Активный азот комплекс

Примером более детального анализа кинетики реакции, протекающей через несколько долгоживущих промежуточных комплексов, является реакция NH2 с НО. Интерес к зтой реакции вызван тем, что в ней химически активный азот переходит в инертную молекулу N2. Это определило важность данной реакции для атмосферной химии и для очистки промышленных газов от оксидов азота. В продуктах реакции наблюдали N2, Н2О, ОН. Наличие этих продуктов позволяет предположить два канала реакции [c.155]

Особенно лабильной оказалась связь РЬ — N в квадратной плоскости [Р1(СК)4] ", хотя в то же время обмен N" в K4[Fe( N)вl нам обнаружить не удалось. А. А. Гринберг был очень принципиальным и требовательным в отношении надежности результатов и методических приемов в эксперименте. Поэтому неоднократно проверяли чистоту получаемых радиоактивных препаратов нет ли примесей в облучаемых солях, достаточно ли чистый углерод для синтеза радиоактивного по азоту циана. И сами опыты по обмену проверяли, многократно и разными способами загоняя активность в комплекс при обмене, или, наоборот, выводя ее в раствор, изменяя соотношение концентраций. [c.46]

Соприкосновение катализатора с воздухом или влагой приводит к потере каталитической активности. На активность катализирующего комплекса влияют также сера, азот и ряд других элементов. Поэтому присутствие их в исходном сырье нежелательно. [c.20]

В настоящее время нельзя с определенностью сказать, что методы расчета теории активного комплекса, впервые предложенные в 1931 г., приобретут в ближайшем будущем большое практическое значение в химической технологии. Все же эти методы представляют значительный интерес как пример применения квантовой механики к важнейшей инженерной задаче. Было получено много качественных и полу качественных данных. Так, например, опыт подтвердил предсказание теории активного комплекса о том, что скорости реакций сложных молекул намного ниже, чем это вытекает из теории столкновений. Дано также объяснение отрицательного температурного коэффициента реакции между окисью азота и кислородом . [c.49]

Полимеризацию циклосилоксанов основаниями сильно ускоряют небольшие добавки многих электронодонорных соединений, в особенности содержащих атомы кислорода или азота, связанные с другими атомами кратной связью, или способных образовывать хелатные комплексы [11, 12, 29]. При полимеризации Д4 силанолятом калия наиболее эффективные промоторы, содержащие группу Р = О, располагаются в следующий ряд по относительной активности [11] [c.479]

Ясно, что никелевый катализатор позволяет удалить кислород, серу, азот, сохраняя углеводородные цепи. Поэтому расчет по Баландину энергий связи в переходном комплексе позволяет на основе термодинамических расчетов предвидеть каталитическую активность. [c.311]

Наибольшее применение как катализатор получил триэтил-алюминий — соединение чрезвычайно высокой активности, но теряющее ее при соприкосновении с кислородом воздуха или влагой. На активность комплекса влияет также сера, азот и ряд других элементов, содержащихся в исходных компонентах. По-видимому, это и является причиной уменьшения активности катализатора и изменения его селективности в реакции алкилирования. [c.28]

В техническом ксилоле, поступающем на комплекс установок изомеризации, содержание неуглеводородных примесей должно быть минимальным. Сернистые, азотистые, хлористые и металлоорганические соединения оказывают отравляющее действие на платиновые катализаторы изомеризации, изменяя их активность и селективность действия. Максимальные концентрации в техническом ксилоле этих соединений следующие (в млн 1) серы 5 азота 1 хлора 5 металлов 5. Ксилол, который получают на установках каталитического риформинга, оборудованных предварительной гидроочисткой, обычно удовлетворяет указанным требованиям. [c.176]

В рассматриваемом аспекте для химизма, механизма, кинетики и термодинамики процесса карбонизации большое значение имеет присутствие в нефтяном сырье различных функциональных групп, содержащих кислород, серу и азот, и их термическая стабильность (химическая активность), металлов, их соединений и комплексов, обладающих каталитическим действием на реакции распада, дегидрирования, полимеризации, конденсации и другие. С этой точки зрения,особо следует отметить такие металлы, как ванадий, никель, хром, молибден, кобальт, алюминий, железо и другие. [c.11]

Среди соединений азота большой интерес представляют комплексы, в которых молекула азота связана с ионом (или ионами) металла. Хорошо известны комплексы молекулы N2 с соединениями молибдена, кобальта, железа, никеля, рутения, рения, осмия и др. Подобного рода комплексы не являются экзотическими — они имеют прямое отношение к проблеме фиксации атмосферного азота и вопросам моделирования нитрогеназы (фермента, катализирующего процесс нитрификации). Интерес к таким соединениям стимулируется и практическими, и теоретическими причинами. В частности, относительная легкость образования соединений молекулярного азота дает возможность оценить, в какой мере справедливы обычные утверждения о его малой химической активности. [c.176]

Чаще других приходится иметь дело с галогенидными комплексами и с комплексами лигандов, содержащих донорно-активные атомы кислорода, серы и азота. [c.256]

Как указано в условии задачи, пространственное строение комплексного аниона [СаЭДТА]октаэдрическое. В горизонтальной плоскости октаэдра может располагаться группа —СНз—СНз—, связывающая атомы азота, и две группы —СНз—СО—, две другие группы —СНз—СНО— располагаются в вертикальной плоскости по ребрам октаэдра. Прн этом возможно возникновение двух зеркальных структур, следовательно, комплексный аннон оптически активный. Структуру комплекса [СаЭДТА]можно представить следующим образом (группы —СНг—СНз— между атомами азота и —СНз—СНО— изображены в виде дуг) [c.256]

Из рассмотрения экспериментальных данных можно заключить, что некаталитическое пиридилэтилирование аминов включает в качестве первичного акта присоединение р-углеродного атома винильной группы винилпиридина к свободной электронной паре азота амина с последующей стабилизацией образующегося активного промежуточного комплекса по схеме [c.180]

Сопоставление данных о строении лигандов и активности различных комплексов позволяет сделать заключение более или менее общего характера, по крайней мере для водных растворов. Каталазной активности благоприятствует наличие аминного азота в координационной сфере именно присутствие четырех атомов азота и хелатная структура комплекса. Расчеты распределения электронной плотности, выполненные А. Гудо [32] для некоторых комплексов меди, показали, что большой активности отвечает наличие отрицательного заряда на ионе меди, т. е. имеет место выраженный донорный эффект. Каталазная активность снижается, если в координационную сферу входит кислород, а также при образовании координационно-насыщенного комплекса. Относительно малая устойчивость комплекса обычно характерна для высокоактивных соединений. [c.152]

Аспергиллы не нуждаются в добавлении к среде витаминов и факторов роста, так как способны сами синтезировать их из более простых химических соединений, содержащихся в среде. Более того, некоторые виды аспергиллов, например Asp flavus, по данным ЦНИИСПа, образует очень большое количество рибофлавина и, следовательно, на применении этого гриба может быть основан биосинтез рибофлавина. Естественные среды, используемые для культивирования грибов, обычно содержат достаточное количество всех питательных Беществ, необходимых для нормального роста гриба. Только к бедным средам, состоящим из отходов производства, иногда добавляют источники углерода, азота и минеральных солей, недостаток которых тормозит развитие гриба и образование им активных ферментных комплексов. [c.140]

В работах Л. А. Николаева п сотр. (И. П. Борщенский, А. П. (]ычеп, Г. Д. Корпусова и др.), начатых в 1946 г. ]310], показано, как изменяется каталитическая активность иона при переходе от простого (гидратированного) к комплексному [311—313]. В середине 40-х годов систематических исследований активности комплексов не проводилось. Однако это представляло интерес в связи с тем, что ионы переходных металлов в биологических системах, как правило, действуют в форме комплексных соединений (гемы, хлорофилл, В12 и т. п.). В этом смысле комплексы, активные в той или иной реакции, можно было рассматривать как модели активных групп металлсодержащих ферментов. Исследование было начато с простых соединений — аминных комплексов меди — в реакции разложения перекиси водорода. Было показано, что аммиакат меди почти в 1 ООО ООО раз активнее, чем гидратированный ион меди в водном растворе. Варьируя природу лиганда, используя различные амины и другие вещества, удалось выявить ряд закономерностей, характерных для действия комплексов вообще. Были обнаружены признаки активного комплексного катализатора. Координационное число не должно соответствовать насыщению координационной сферы (практически не должно равняться 6) — в комплексе должны оставаться свободные места , занимаемые субстратом реакции. Комплекс должен содержать донорные группы (активны аминные комплексы, но не активны соединения, содержащие вместо азота кислород). [c.135]

Если в результате расчета получается положительное изменение энтропии, то это указывает на неупорядоченность структуры активного комплекса по сравнению со структурой исходной молекулы. Несколько менее убедительно противоположное утверждение об усилении упорядоченности связей в активном комплексе при отрицательной энтропии активации, поскольку представление о возбужденной структуре как более упорядоченной по сравнению с исходным состоянием представляется несколько нелогичным. И уж совсем трудно представить себе наличие больших изменений энтропии при образовании активного комплекса. Например, при разложении тетраметилолова Д5 =-ь38,82 кал/град, а при разложении закиси азота Д5 = = —18,35 кал1град. Очевидно, что никакими соображениями, связанными со структурой и строением активного комплекса, таких изменений энтропии активации объяснить нельзя. [c.174]

Рис. VI, 5. Г ииотетиче-ская структура активного комплекса реакции окислеиия окиси азота.

Считают, что активный комплекс состоит из всех молекул, принимающих участие в реакции, т. е. имеет состав (N0)262. Гипотетическая структура его представлена иа рис. VI, 5. Основанием для прямоугольной конфигурации является направление валентностей в молекулах кислорода и окиси азота. Следовательно, активный комплекс обладает четырьмя поступательными степенями свободы, од а из которых уже учтена в основном уравнении теории, тремя вращательными и 3-6 — 7= )1 колебательными степенями свободы. Однако в связи с выбранной структурой одна колебательная степень свободы заменяется вращательной по связи 0—0, поэтому остается 10 колебательных степеней свободы и появляется множитель 8n IookTlh ) h (где loo — момент инерции вокруг оси связи 0—0). Отсюда сумма состояний активного комплекса равна [c.178]

Под влиянием кислорода воздуха и влаги ката-лизаторный комплекс легко разрушается. Поэтому полимеризацию очищенного от примесей этилена проводят в атмосфере чистого азота и в среде обезвоженного растворителя. Скорость полимеризации этилена и свойства получаемого полиэтилена зависят от концентрации и активности катализатора, температуры и давления процесса. [c.7]

На основании работ Б.К.Нефедова, М.В.Ландау и Л.Д.Коновальчико-ва и зарубежных данных с применением комплекса физико-химичес-ких методов установлено, что гидрообессеривающая активность АКМ и АНМ катализаторов корреспондирует с количеством никель (ко-бальт)молибденовых фаз, в которых молибден присутствует в октаэдрической конфигурации. Эти фазы легко восстанавливаются и сульфидируются, образуя фазу Ni( o)NoS, на ребрах и гранях которой происходят адсорбция и гидрогенолиз органических соединений серы и азота, а также связанных с носителем соединений оксисульфидного типа, ускорящих реакцию гидрообессеривания по гомолитическому механизму с разрывом электронной пары (например, RSH + Hj RH + + H2S). [c.175]

Скорость полимеризации и свойства получаемого ПЭНД зависит от температуры, давления и активности катализатора, которая определяется мольным соотношением диалкилалюми-ния и тетрахлорида титана. При повышении содержания последнего в контактной массе возрастает скорость процесса и выход ПЭ, но снижается его молекулярная масса. Для регулирования молекулярной массы полимера в этилен вводится водород, который играет роль передатчика цепи. Катализаторный комплекс легко разрушается под воздействием кислорода воздуха и влаги. Поэтому процесс полимеризации проводится в атмосфере азота и в среде обезвоженного бензина. Метод приготовления катализаторного комплекса и механизм его действия рассматривается в главе XX. К недостаткам метода ионной полимеризации относятся огнеопасность, невозможность регенерации катализатора и сложность процессов его отмывки и очистки бензина. [c.391]

Углероды разных видов могут на границе твердое тело — газ физически и химически адсорбировать и десорбировать газовые и жидкие продукты. Физическая адсорбция газов (азот, аргон, 50г) происходит на базисных плоскостях кристаллита углерода теплота адсорбции 8,4—33,6 кДж/моль. В работе [88] утверждается, что адсорбция ЫНз, Нг5, 80г и СОг при низких температурах па базисных плоскостях графитированных саж осуществляется с таким же тепловым эффектом, как и адсорбция инертных газов, т. е. происходит преимущественно физическая адсорбция. Химическая адсорбция осуществляется при взаимодействии НгЗ, О2 и других активных газов с поверхностью углерода п]зи более высоких температурах. Так, установлено [58], что в интервале от —196 до —73 °С поверхность свежеизмельченного графита адсорбирует кислород преимущественно физически при более высоких температурах происходит химическая адсорбция. Как известно, на поверхности неупорядоченного углерода имеются разорва) -пые связи (свободные радикалы), которые могут присоединять кислород, что сопровождается образованием комплексов. [c.57]

Каталитическая активность комплекса 1А1(С.2Нд).,+Т1С1,1 уменьшается под влиянием кислорода воздуха или следов влаги. Поэтому полимеризацию проводят в атмосфере азота, используя тщательно осушенные растворитель и пропилеи. Скорость полимеризации пронилепа пропорциона.льпа его парциальному давлению и температуре реакции. Реакцию полимеризации обычно проводят при температуре 30--70". Энергия активации составляет 12-14 ккалЬюль. Наряду со стереорегулярными изо- [c.200]

В качестве сорбентов для извлечения редкозе.мельных элементов (РЗЭ) использованы полимеры, солержашие в составе ф апщиональных групп активные атомы азота и серы, сочетание которых является благоприятным для образования прочных комплексов РЗЭ в фазе полимера. [c.26]

Наличие непарного электрона в молекуле NO ( N=0) и неподе-лениых электронных пар при атоме азота предопределяет способность NO быть лигандом в различных нитрозильных комплексах (Ре (N0)4] 1Ре(N0)2(002)2 и др. При взаимодействии с наиболее активными металлами в жидком аммиаке N0 присоединяет электрон, т. е. выступает как окислитель [c.311]

Информативность метода увеличивается, если определять энергии электронов на атомах и металла, и лигандов. Определение энергии связи 1б -электронов на атомах лиганда и 2р-электронов центрального нона в комплексах [Со1тЛ2(02) ] позволило определить структуру активного центра металл—молекулярный кислород, степень окисления кобальта в оксигенированном и деокси-генированном комплексах, установить изменеиие ЭСЭ на различных фрагментах комплексов при вхождении в исходный комплекс различных лигандов. Аналогичные исследования комплексов -металлов с макроциклами, содержащими четыре атома азота, по измерению методом РЭС энергии связи 1.ч-электронов атомов азота и 2р-электронов ионов металлов позволили выяснить зависимость этой энергии от заместителей в макроцикле, от типа взаимодействия металл— донорный атом макроцикла и от природы аксиальных лигандов. [c.261]

По данным Накамото, относящимся к глицинатным комплексам, прочность связей (силовые константы) металл — кислород и металл — азот изменяется симбатно при варьировании иона металла. Относительный ряд прочности связей металл — кислород приблизительно совпадает с рядом активности карбок-сипептидаз, содержащих различные металлы Со(П)>Ы1(П), 2п(П)>Мп(И). [c.365]

Хелатный эффект повышается с увеличением числа хелатных колец, приходящихся на одну молекулу лиганда. Например, анион ЭДТА образует пятичленные кольца (включающие ион металла) при участии карбоксильной группы и атомов азота. Оба атома азота — доноры электронных пар. Применение полидентатных лигандов повышает устойчивость внутрикомплексного соединения (по сравнению с простыми лигандами, например молекулами аммиака в аммиачных комплексах металлов). ЭДТА действует как гексадентатный лиганд (занимает 6 координационных мест). Шварценбах, кроме комплексонов как титрантов, предложил новый вид индикаторов-металлоиндикато-ров — веществ, реагирующих на изменение активности ионов металлов в растворе, подобно тому, как кислотно-основные индикаторы реагируют на изменение активности водородных ионов. Таким индикатором является, например, мурексид. [c.436]