Карбонильная группа с бисульфитом

Практически все ненасыщенные кетоны присоединяют бисульфит натрия как к карбонильной группе, так и по этиленовой связи. В качестве примеров таких кетонов можно указать аллил- [c.153]

Синильная кислота присоединяется к акролеину по карбонильной группе, а бисульфит натрия—по карбонильной группе и по этиленовой связи [c.137]

Формальдегид присоединяет также аммиак, бисульфит натрия и другие соединения. При этом к кислороду карбонильной группы всегда присоединяется атом водорода, а остальная часть молекулы присоединяется к атому углерода. [c.382]

Бисульфитный метод количественного определения карбонильных групп ИЗ] основан на том, что при присоединении бисульфита натрия к карбонильной группе образуется соль окси-сульфокислоты, которая в отличие от бисульфита не окисляется иодом. Этот очень удобный метод не применим при анализе нефтяных продуктов, подвергшихся окислению при хранении или в процессе эксплуатации и содержащих гидроперекиси и перекиси, окисляющие бисульфит, а также продуктов, содержащих соединения с олефиновыми двойными связями, вследствие взаимодействия их с иодом. Кроме того, бисульфит натрия, по-видимому, с высшими альдегидами и кетонами не взаимодействует количественно, а имеет место равновесие, недостаточно смещенное вправо [c.231]

Карбонильная группа фрагментов лигнина Н в условиях сульфитной варки не взаимодействует с сульфит- и бисульфит-ионами. [c.251]

Даже бисульфит способен присоединяться против правила Марковникова. Этот типичный реагент на карбонильную группу не взаимодействует с несопряженными олефиновыми системами в отсутствие окислителя. Пропилен, аллиловый спирт, циклогексен и другие соединения присоединяют бисульфит в присутствии кислорода кислород при этом медленно реагирует. Если кислород удалить, реакция останавливается. [c.511]

Окись мезитила — жидкость мятного запаха, кипящая при 130° С. Форон — кристаллическое вещество с запахом герани плавящееся при 28° С. Как и в акролеине (см. стр. 459), в этих соединениях карбонильная группа находится в непосредственной близости к этиленовой связи, сообщая ей усиленную способность к реакциям присоединения. Благодаря этому влиянию бисульфит натрия и здесь может присоединяться по этиленовой связи. При этом в случае окиси мезитила одна молекула бисульфита натрия присоединяется к этиленовой связи, а другая— по карбонильной группе в случае же форона обе молекулы бисульфата натрия присоединяются к этиленовым связям. [c.462]

Бисульфит натрия присоединяется не только по карбонильной группе, но и по этиленовой связи [c.163]

При разложении в кислом растворе одним из продуктов является сернистая кислота, которая неустойчива и дает SOa+HjO, тем самым сдвигая равновесие в направлении разложения. В основном растворе бисульфит превращается в сульфит, который не присоединяется к карбонильной группе, что также приводит к сдвигу равновесия. [c.753]

Карбоксильная группа пировиноградной кислоты проявляет присущие этой группе свойства известны соли, эфиры, амиды и другие производные пировиноградной кислоты по карбоксильной группе. Кетонная группа, в свою очередь, вступает в характерные для нее реакции пировиноградная кислота образует оксим, гидразон и фенилгидразон, присоединяет бисульфит натрия, синильную кислоту. Все реакции карбонильной группы протекают у пировиноградной кислоты легче, чем у обычных кетонов. Это является результатом усиления положительного заряда на карбонильном углероде под влиянием соседней карбоксильной группы [c.363]

Следует обратить внимание, что в бисульфите натрия к карбонильной группе присоединяется сера, как наиболее поляризуемый атом, и бисульфитные производные являются по своему строению настоящими сульфокислотами [c.300]

Практически все ненасыщенные кетоны присоединяют бисульфит натрия как к карбонильной группе, так и по этиленовой свя- [c.153]

По существу, этот пример аналогичен 2-метил-1,4-нафтохинону продукт присоединения бисульфита по олефиновой связи может подвергаться ароматизации если же к карбонильной группе присоединится второй моль бисульфита, ароматизация становится невозможной. Интересно, что 2-метил-1,4-нафтохинон-2,3-эпоксид может присоединять бисульфит к карбонильной группе в положении 4, оставляя нетронутым эпоксидное кольцо [1]. 1,4-Антрахинон ведет себя аналогично 1,4-нафтохинону [164], давая 40% 2-сульфо-1,4-диокси-соединения и 32% 4-окси-2,4-дисульфо-1-оксосоединения. В этой реакции применяют водный бисульфит при 60° С, продолжительность реакции 8 ч. [c.155]

Недостаток витамина Bi в пище ведет к нарушениям углеводного обмена, выражающимся в накоплении продуктов неполного окисления, среди которых видное место занимает пировиноградная кислота. Если нужно определить эти продукты суммарно, то пользуются их способностью связывать бисульфит. Реакция основана на том, что содержащие карбонильную группу вещества в кислой среде вступают в соединение с бисульфитом (кислый сернистокислый натрий), распадающееся в щелочной среде [c.390]

Присоединение бисульфита натрия является типичным примером присоединения по месту карбонильной группы и приводит к образованию связи углерод — сера. Реакцию эту широко используют для отделения карбонильных соединений от веществ, с которыми бисульфит натрия не вступает в реакцию. Продукты присоединения бисульфита натрия при обработке слабой щелочью или слабой кислотой разлагаются, образуя исходные карбонильные соединения. [c.55]

Остальные характерные реагенты на карбонильную группу, такие, как гидроксиламин, гидразин, бисульфит натрия и т.д., являются также типичными нуклеофильными реагентами. [c.204]

Образование бисульфитного соединения происходит за счет разрыва двойной карбонильной связи альдегида, причем атом водорода бисульфит-ной молекулы присоединяется к атому кислорода альдегида, а оставшаяся часть молекулы бисульфита перегруппировывается в сульфогруппу и присоединяется к атому углерода альдегидной группы. [c.84]

Хенафф [52] показал, что скорости реакций некоторых реагентов на карбонильную группу (бисульфит, гидразин, фенилгидразин, семикарбазид и гид-роксиламии) с водными растворами формальдегида не зависят от природы и концептрации реагента, поэтому определяются скоростью дегидратации метиленгликоля. Он получил каталитические константы для ионов водорода и гид- [c.250]

Лигносульфоновые кислоты. В связи с вопросом о действии сульфитов на фенолы и хиноны необходимо упомянуть о сульфокислотах, образующихся при удалении лигнина из древесинь1 в производстве целлюлозы по сульфитному методу. На попытки выяснения строения этих кислот затрачено много труда, однако эта цель далеко еще не достигнута [935]. Имеются две точки зрения на природу лигносульфоновых кислот. Согласно одной из них бисульфит реагирует с соединениями фенольного типа в их тауто-мерноп кето-форме [936], как это имеет место, нанример, в случае с резорцином. Согласно другой, более правдоподобно гипотезе сульфит присоединяется по двойной связи [937], стоящей в боковой цепи и сопряженной с карбонильной группой типа коричного альдегида. [c.142]

Благодаря влиянию каходящепся рядом карбонильной группы двойная углерод-углеродная связь в ненасыщенных кетонах весьма реакционноспособна, Многие реагенты, например, аммиак, синильная кислота и бисульфит натрия, которые не реагируют с обычными этиленовыми связями, способны присоединиться к двойной уг.перод-углеродиой связи Д > -кетонов [c.225]

При конденсации К. с гидроксиламином получаются кетоксимы R2 =N0H, с гидразином - гидразоны R2 =N— —NH2 и азины R2 =N—N= R2, с первичными аминами-Шиффовы основания R2 =NR, со вторичными аминами - енал<ииы. К. способны присоединять по карбонильной группе воду, спирты, бисульфит Na, амины и др. нуклеофилы, хотя эти р-ции протекают не так легко, как в случае альдегидов. [c.377]

С другой стороны, Хегглунд и Рихтценхайн [75] полагают, что им удалось показать отсутствие влияния карбонильных групп на растворение лигнина в бисульфите. Они обрабатывали [c.435]

Отделяемый после варки от волокна сульфитный щелок со держит 90—100 кг/м органических веществ Из них около половины составляют лигносульфоновые кислоты, 25—35 % редуцирующие вещества (РВ), т е сумма сахаров и других веществ, имеющих карбонильную группу В составе РВ при мерно 80—85 % различных сахаров, образовавшихся приварке вследствие гидролиза гемицеллюлоз и части целлюлозы Ак тивная кислотность щелока (pH) составляет 1 —1,5 В щелоке содержится растворенный сернистый ангидрид, а также соли сернистой кислоты (моносульфит и бисульфит), небольшое ко личество уксусной кислоты, фурфурола и других соединений [c.28]

Благодаря специфическим физическим свойствам и легкости образования и разло-жения, бисульфитные соединения используются для выделения и очистки карбонильных соединений. Например, для того чтобы отделить альдегид от спирта, смесь встряхивают с избытком насыщенного раствора бисульфита натрия для образования и высаливания продукта присоединения полученное белое вещество отделяют, промывают раствором бисульфита, этиловым спиртом и затем эфиром, чтобы удалить полностью следы исходного спирта. Высущенное бисульфит-ное соединение растворяют в воде и обрабатывают карбонатом натрия или соляной кислотой. Е)ыделяющийся альдегид либо осаждается из раствора, либо его отгоняют или экстрагируют эфиром. Аналогичным образом альдегиды и кетоны отделяют от углеводородов, простых эфиров, галоидных алкилов, карбоновых кислот и их эфиров, поскольку карбонильная группа в последних не обладает достаточной реакционной способностью, чтобы присоединять бисульфит натрия. Если альдегидный компонент нерастворим в воде, его можно превратить в бисуль-фитное соединение, сначала растворив в спирте, а затем обработав водным раствором бисульфита. [c.487]

Реакции присоединения являются общими как для альдегидов, так и для кетонов. Альдегиды и кетоны способны присоединять водород, воду, цианистый водород, бисульфит натрия, аммиак. Производные аммиака гидроксиламин ( Н20Н), гидразин (ЫНд—NH2), фенилгидразин (СбНа— N14—ЫНг) и др. присоединяются с последующим отщеплением воды, 1. е. как бы замещают кислород карбонильной группы остатками гидроксиламина ( N—014), гидразина ( N—ЫНг), фенилгидразина ( —КН—СбНз) и др. [c.232]

Меркаптаны легко присоединяются по карбонильной группе, образуя простые тиополуацетали и тио-полукетали, которые превращаются далее в тиоацета-ли и тиокетали это превращение будет рассмотрено в следующем разделе. Кроме того, к карбонильным группам многих соединений обратимо присоединяются бисульфит-ион и цианид-ион [c.214]

Для определения карбонильных групп обычно применяют сильные электрофильные свойства их. В соответствии с этим все подходящие реагенты являются неуклеофильными веществами и имеют свободные электронные пары (гидразин и производные гидразина, как фенилгидразин, 2,4-динитрофенил-гидразин, семикарбазид гидроксил амин, бисульфит натрия, синильная кислота, реактив Гриньяра, меркаптаны и др.). Реакция катализируется кислотами, но соли перечисленных реагентов не могут быть реагентами, так как они не имеют свободных электронных пар [7, 8, 9, II]. [c.98]

Показано, что непредельные кетоны с расположением двойных связей, аналогичным хиноноксимной форме нитрозонафтола, присоединяют бисульфит не по карбонильной группе, а по сопряженной связи С=С. Так, окись мезитила при реакции с бисульфитом натрия дает метилизобутилкетонсульфокислоту (X), которая под действием гидроксиламина переходит в оксим (Х1) [c.55]

Аналогия с образованием циангидринов обнаруживается и при реакции карбонильных соединений с бисульфитом (бисульфитная реакция). В процессе обратимой реакции нуклеофильно активный реагент, бисульфит-анион, присоединяется к позитивированному атому углерода поляризованной карбонильной группы [c.296]

Ненасыщенные соединения, не содержащие реакционноспособной карбонильной группы, также могут присоединять бисульфит натрия по месту двойной связи поэтому ненасыщенные альдегиды (например, Р-фенилакролеин, кротоновый альдегид и др.) реагируют с двумя молекулами бисульфита. [c.440]

Apил- -циaнвинилкeтoны также очень легко присоединяют бисульфит натрия в водно-спиртовой среде, причем в присутствии избытка бисульфита вторая его молекула присоединяется по карбонильной группе. Во и.чбе-жание этого арил-Р-цианвинилкетон берется с избытком 5%, причем для окончательной очистки вещества от примесей аддукта с двумя молекулами бисульфита натрия кристаллизация проводится с добавкой 1—2 капель концентрированной НС1. [c.211]

Свободная пара электронов атома серы сообщает сильно нуклеофильный характер алкантиольной группе. Это же является причиной нуклеофильной активности бисульфит-иона, который также присоединяется к карбонильной группе с образованием бисульфитных производных альдегидов и кетонов. Реакцию проводят, прибавляя альдегид или кетон к концентрированному водному раствору бисульфита натрия, причем образующееся производное выделяется в виде кристаллов. То, что некоторые из кетонов нри этом не реагируют, относят за счет стерических препятствий, создаваемых разветвленными алкильными или орто-замещенными арильными группами. Ниже показан вероятный механизм реакции [c.376]

У З-нафтола обнаруживается ряд свойств, соответствующих его кето[ ной форме, то есть свойственных карбонильной группе. Так, наиример, к 3-нафтолу присоединяются бисульфиты, в частности бисульфит аммония при взаимодействии такого бисульфиг-иого соединения с аммиаком сбра. уется имин, таутомерный с нэфтиламином. В конечном результате получается р-нафтил-амин [c.552]

Сульфонильная группа обладает сильным электроноакцепторным влиянием отчасти за счет самого атома серы, отчасти за счет атомов кислорода. Поэтому она будет оказывать дезактивирующее и л е/па-ориентирующее действие в тех случаях, когда она связана с ароматическим кольцом. Во многих отношениях сульфонильная группа оказывает то же влияние, что и карбонильная, примером чего может служить активация а-водородных атомов и стабилизация образующихся при их отрыве карбанионов. В самом деле, наличие двух или трех сульфонильных групп у СНг- или СН-группы делает молекулу почти такой же кислой, как минеральная кислота. Метиленовая группа по соседству с сульфонильной группой легко вступает в реакции типа альдольной конденсации, катализируемые основаниями. Боле того, —М-эффект сульфонильной группы приводит к тому, что аллильная двойная связь еще более легко входит в сопряжение с этой группой, чем в сопряжение с двухвалентной серой, а двойная связь, сопряженная с суль-фонилом, реагирует с нуклеофилами так же, как с а,р-непредельными карбонильными соединениями. Так, легко протекает конденсация Михаэля, а галогеноводороды, бисульфит натрия и т. п. присоединяются именно таким образом, как этого следовало ожидать. [c.434]