Ванадия пятиокись на носителе

Если исходить из чистой (свободной от азота) реакционной смеси стехиометрического состава, выход SO3 составляет 98,1% нри 400° и 76,3% при 600°. При использовании платины в качестве катализатора получается, таким образом, значительно больший выход, чем в случае применения окиси железа. Поэтому в технике прежде для этого процесса использовали почти исключительно платину. В настоящее время почти всегда в качестве катализаторов для процесса получения SOg используют соединения ванадия (пятиокись ванадия или сульфат ванадила). Если эти соединения, с соответствующими добавками, нанести на подходящий инертный носитель (например, силикагель, цеолит), то по своей эффективности они почти не уступают платине. При этом они значительно дешевле и имеют, кроме того, то преимущество, что не отравляются соединениями мышьяка так легко, как платина. [c.757]

Представляет интерес и другой американский патент [39], в котором указывается на возможность использования борогидридов металлов в качестве промоторов реакций, протекающих на окислах металлов VA группы.. В патентных примерах описывается применение в качестве промотора борогидрида лития и в качестве катализаторов пятиокиси ванадия без носителя, пятиокиси ванадия на окиси алюминия или на силикагеле, окиси тантала на силикагеле и окиси ниобия на окиси алюминия или на силикагеле. Реакции проводят в ксилоле, толуоле или декалине с соотношением промотора и катализатора 0,1 и 0,25. В примерах, описывающих применение борогидрида натрия в качестве реакционной среды, указывается толуол, а в качестве катализатора — пятиокись ванадия на окиси алюминия или на силикагеле. Отношение промотора к катализатору составляет 0,5 и 1,0 обычно же применяемое соотношение в случае борогидридов натрия и лития лежит, согласно патенту, в пределах 0,05—2,0, хотя в патентных примерах указывается, что при использовании борогидрида натрия оно значительно выше, нем в случае борогидрида лития. [c.328]

Пятиокись ванадия Платина или пятиокись ванадия Фосфорная кислота на кизельгуре Платина на носителе [c.203]

В контактном процессе используются твердые катализаторы платина (5—10 вес. %), осажденная на асбесте, или предпочтительно пятиокись ванадия, промотированная щелочью и осажденная на носителе из пемзы или кизельгура. Эти катализаторы сопоставлены с железным катализатором на рис. 1Х-10. [c.327]

Катализаторы, используемые при окислении 302, весьма разнообразны. Открыты сотни веществ, ускоряющих реакцию окисления 302, но широкое применение в производстве нашли, лишь металлическая платина на инертных носителях, пятиокись ванадия, активированная КаО, на различных носителях и окись железа в виде колчеданного огарка. [c.140]

Известно также применение катализатора, представляющего собой пятиокись ванадия (примерно 10%), осажденную на носителе (корунд, кизельгур, пемза) [c.49]

Для приготовления такого катализатора носитель, пропитанный водным раствором ванадата аммония, прокаливают на воздухе при 400—500° С. В результате термического разложения ванадата аммония в присутствии кислорода воздуха образуются пятиокись ванадия, аммиак и вода. Аммиак и пары воды улетучиваются, а пятиокись ванадия остается на носителе. [c.49]

Приготовление нятиокиси ванадия. Наиболее удобным и активным контактом для окисления нафталина является пятиокись ванадия. Этот катализатор применяется на носителе (окись алюминия, силикагель), и метод приготовления сводится к пропитыванию носителя раствором ванадата аммония с последующей сушкой катализатора при 110° и прокаливанием при 400—600°. В последнее время для некоторых окислительных реакций применяется плавленая пятиокись ванадия. Для приготов.ле-ния этого катализатора используется ванадат аммония, который разлагают при 400° до пятиокиси ванадия, затем температуру повышают до 600°, при которой пятиокись ванадия плавится. После охлаждения эту застывшую массу дробят на кусочки размером 2—3 мм- Пятиокись ванадия активируют в реакторах реакционной смесью (углеводород -)- кислород). Эта активация но данным некоторых исследователей [79, 80] связана с образованием на поверхности окисла ванадия состава 204,34. [c.24]

Пятиокись ванадия УгОв (индивидуальная, на носителях, в составе сложных катализаторов), ванадаты. Соли ванадия и ванадила [c.755]

Пятиокись ванадия (индивидуальная, на носителях, в составе [c.462]

Далее была исследована группа ванадиевых катализаторов. Пятиокись ванадия известна как довольно распространенный катализатор окисления. В ряде патентов (см. ниже) окислы ванадия упоминались в качестве катализаторов дегидрогенизации и циклизации парафиновых углеводородов в комбинации с окисью алюминия, которая в этих случаях играла роль носителя. Эти указания и послужили поводом для более детального исследования ванадиевых катализаторов в реакции контактной циклизации парафинов. [c.40]

В большинстве случаев гетерогенные катализаторы окисления готовят путем осаждения окислов из их солей на различных носителях, обладающих высокой удельной поверхностью (пемза, окись алюминия, силикагель, карбид кремния и др.). Для металлических катализаторов за осаждением следует восстановление окисла, обычно водородом. Иногда применяют катализаторы в виде сетки или стружки (медь), а также плавленые контакты, измельченные до гранул нужного размера (пятиокись ванадия и др.). [c.509]

В качестве катализаторов окислительного дегидрирования олефинов 4—С 5 предложены многочисленные композиции на основе молибдатов или вольфраматов висмута [214—218], кобальта, ванадия, олова, титана [217], теллура [218], натрия и лития [219]. Окислительное дегидрирование протекает также в присутствии фосфорной кислоты, осажденной на различные носители [215, 220—224, 256] и фосфатов висмута и железа [224], кальция, никеля и хрома [225, 226], стронция, ванадия, вольфрама [225], марганца и церия [227], алюминия [228], кобальта и серебра [229], индия [230]. Пятиокись фосфора вводится также в состав катализаторов на основе молибдатов и вольфраматов висмута [211, 231—233]. Широкое распространение получили смешанные окисные катализаторы [233—238], из которых наибольшего внимания заслуживают катализаторы на основе окислов сурьмы и олова [215, 233, 239—242] и сурьмы и железа [239, 242—245]. Запатентованы катализаторы [c.161]

Несмотря на то что обычно подложками считают носители для твердых катализаторов, жидкости также можно наносить. Катализатор окисления ЗОг пятиокись ванадия - в [c.354]

Окисные катализаторы получаются обычно прокаливанием осажденных гидроокисей или легко разлагающихся солей кислородсодержащих кислот (карбонатов, нитратов, формиатов и т. п.). Приготовление окисных катализаторов отличается от описанной выше технологии получения солевых катализаторов только тем, что полученные соли или гидроокиси подвергаются прокаливанию в струе воздуха. Прокаливание производится или в специальных муфелях или непосредственно в контактных аппаратах. Окислы применяются как таковые или на носителе. В отдельных случаях 1 атализаторы готовят сплавлением окислов (например, пятиокись ванадия в производстве фталевого ангидрида). [c.825]

По одному из новых методов приготовления контактной массы тонко измельченную инфузорную землю (пористый носитель), свежеосажденную пятиокись ванадия и азотнокислый калий смешивают с небольшим количеством серы и гипса. Полученную смесь слегка смачивают, формуют и прокаливают при 700°. В результате взаимодействия серы с азотнокислым калием выделяются окислы азота и образуется пиросульфат калия, который с пяти-окисью ванадия образует активный комплекс. При этом получается высокоактивная и механически прочная контактная масса, готовая к употреблению. [c.153]

В качестве катализатора служит пятиокись ванадия на различных носителях или в плавленном виде. [c.291]

По мнению Киюры , во всех ванадиевых катализаторах, в том числе и промотированных окислами щелочных металлов, каталитически активным соединением является пятиокись ванадия. Соединения щелочных металлов не принимают непосредственного участия в каталитическом процессе их роль сводится к увеличению дисперсности пятиокиси ванадия при приготовлении катализатора. Киюра полагает, что когда соединения ванадия осаждаются на силикагель из растворов ванадатов щелочных металлов, ионы натрия или калия образуют первый адсорбционный слой, а ионы ванадата второй слой. Адсорбция ванадата на носителе способствует сохранению его в тонкодисперсном состоянии даже при высокой температуре. При обработке такого катализатора при температуре 400° газовой смесью, содержащей двуокись серы, образуются высокодисперсные частицы пятиокиси ванадия, осаждающиеся на носителе. Присутствие соединений щелочных металлов препятствует росту кристаллов пятиокиси ванадия на носителе из двуокиси кремния. [c.204]

Большинство известных катализаторов, применяемых при производстве фталевого ангидрида как из нафталина, так и из о-ксилола. содержит в качестве главного активного компонента- пятиокись ванадия. Хотя реакция и выход целевого продукта до некоторой степенк зависят от наличия промоторов и от физического состояния нримопяемого катализатора, особенно от отношения поверхность объем, эти влияния здесь ие учитывались. Для иллюстративнЬ1х целей служил катализатор из очищенной пятиокиси ванадия, нанссенлой в расплавленном состоянии на инертный носитель, например на гранулированный алюмииий (размер зерна от 14 до 30 меш) [5]. При скорости подачи 0.12 моля углеводорода в час (на каждый моль углеводорода подавалось 103 моля воздуха) на 51 см катализатора, имеющего 48% свободного объема, в трубке диаметром 12,5 мм можно получить выход 68% от теоретического, если максимальная температура катализатора находится в пределах 500—600°. Эти условия соответствуют времени контакта около 0Д2 сек. [c.9]

Четвертый катализатор получают, растворяя пятиокись ванадия в натриевой щелочи и добавляя сульфат калия и кизельгур. Смесь нейтрализуют серной кислотой, сушат, таблетируют и прокаливают. Поскольку изготовители промьпиленных катализаторов не указывают точно способ приготовления своих катализаторов, то приведенные данные имеют приближенный характер /6, 9/. Хорошо известно, что в условиях опыта катализатор пятиокись ванадия - сульфат щелочи - пиросульфат представляет собой очень вязкий расплав, покрывающий носитель тонкой пленкой. [c.276]

Несмотря на то что обычно подложками считают носители для твердых катализаторов, жидкости также можно наносить. Катализатор окисления 80, в 80з - пятиокись ванадия - в условиях реакции используется в жидком виде. Возможно, целесообразнее наносить и адсорбировать разрабатываемый высокоактивный гомогенный катализатор, а не идти по пути дорогостоящего выделения их иэ продукта реакции для повторного использования или возвращения ценного компонента. Например, гомогенный катализатор, монохлор(карбонил)- мс-(трифенилфосфин)родий (IV), растворенный в бутилбензилфтала-те, исследовался в реакции гидроформипирования пропилена в [c.354]

Однако очень часто но ситель выполняет не только механические функции, являясь основой для нанесения вещества, обладающего каталитическими с войствами, но и. участвуют в проявлении или активности каталитических свойств катализатора. Та-к, например, ни окись алюминия, ии пятиокись Ванадия лорознь не являются катализаторами циклизации, но катализируют при 500° С распад парафинов на элементы — углерод и водород. Но, если на А1 0з, как основе, отложить 5—Юо/о УгОд, то получается катализатор, который при 500° С вызывает значительную циклизацию парафинов. Актизность и стойкость окиси хрома в качестве катализатора циклизации парафинов, как показали Н. Д. 3 ел и н-ский, Б. А. Казанский и С. Г. Сергиенко, зависит и от способа приготовления и от применекното носителя. А Оз как носитель не повышает активности СггОз, но делает катализатор [c.117]

Для парофазного окисления о-ксилола во фталевый ангидрид используют катализаторы на основе пятиокиси ванадия В качестве носителя применяют кремнезем или окись алюминия Выход фталевого ангидрида до 80% был получен при использовании пятиокиси ванадия (12%) на носителе из прокаленного кремнезема, Исследовались также промотированная пятиокись ванадия, ванадий-молибденовые катализаторы, смешанные катализаторы, содержащие ванадатьИ , ванадий-калий-сульфатный катализатор и катализатор, полученный пропиткой пористого ко- [c.174]

Катализатором этих процессов является пятиокись ванадия УаОв на носителе (окись алюминия, окись кремния). [c.260]

Хармадарьян и Бродович [22], исследуя влияние носителя нэ каталитические свойства пятиокиси ванадия в окислении двуокиси серы воздухом, считали, что двуокись марганца лучший носитель, чем такие вещества, как асбест, инфузорная земля, стекло, фарфор и кварц,и отметили, что действие активаторов— сульфата меди, сульфата железа, хлорида бария и сульфата марганца—является функцией природы носителя. Они также указали, что метод покрьп ия и толщина слоя значительно влияют на эффективность катализатсра. Пятиокись ванадия, осажденная из коллоидного раствора соляной кислотой, имела большую каталитическую активность, чем приготовленная коагуляцией нагреванием. Зависимость активности от концентрации раствора обнаружена у катализатора, приготовленного из метаванадата аммония, нагретого до 440° для получения равномерного распределения. [c.124]

Шамот рекомендуется как превосходный носитель для катализаторов, состоящих из ванадата серебра или пятиокиси ванадия. Так как прямое осаж дение ванадата серебра не дает удовлетворительных результатов из-за недостаточно хорошего покрытия поверхности и неравномерного распределения преимущественно по внешней поверхности носителя, то предложено вначале осаждать пятиокись ванадия на шамоте, а затем обрабатывать шамот достаточным количеством соли серебра для получения соотношения в катализаторе пятиокиси ванадия к окиси серебра 0,86—1,7 [3, 4]. Дулберг [127] нашел, что при подкислении раствора ванадата аммония образуются две комплексные ванадиевые кислоты — тетраванадиевая кислота НзУ Оц и гексаванадиевая кислота HiVjOi,. Количество осажденной пятиокиси ванадия является функцией концентрации раствора. В растворах низкой концентрации коагуляция и осаждение начинаются лишь после продолжительного нагревания и происходят медленно, между тем как в концентрированных растворах коагуляция и осаждение начинаются немедленно и быстро заканчиваются. При использовании шамота в качестве носителя для пятиокиси ванадия важно применять раствор ванадиевой соли, дающей гексаванадиевую кислоту, так как только она дает при нагревании твердый устойчивый осадок пятиокиси ванадия. [c.492]

Соль серебра как активатор может заменить соль железа. При приготовлении катализатора, состоя1щего из ванадата серебра на носителе, вначале на шамоте осаждают пятиокись ванадия, а затем ее обрабатывают нитратом серебра, действие образующейся свободной азотной кислоты устраняется добавлением ацетата натрия. Полученный катализатор стабилизируют нагреванием в электрической печи до 675°. [c.493]

Платиновый катализатор, 0,01— 0,5% по весу (10% платины может быть заменено родием) в качестве активаторов применяют окись железа, пятиокись ванадия, окись магния с мышьяковым ангидридом (1% по отношению к весу платины) благодаря ультрапористой структуре носителя, состоящего из креинекисло-ты, для получения высокоактивного катализатора необходимы небольшие количества платины этот катализатор устойчив по отношению к мышьяковистым соединениям и прост в приготовлении [c.168]

Типичным катализатором для парофазного окисления ароматических соединений с образованием фталевого, малеинового или пиромеллито вого ангидридов является пятиокись ванадия. Она применяется в плавленом виде или на пористых носителях (силикагель, окись алюминия и др.). [c.600]

Исследовалось окисление антрацена на пятиокиси ванадия, нанесенной на различные носители 2. в одном случае применялась пятиокись ванадия на пемзе. Кусочки пемзы с нанесенным слоем (полученным погружением пемзы в тесто из УзОб с водой) нагревались на паяльной лампе до плавления пятиокиси ванадия. Другой вид носителя — кружки из прессованного асбеста с отверстиями, на которые тем же способом наносится катализатор кружки помещались в стеклянную трубку и нагревались до сплавления УгОб- Катализатор наносился также на наружную поверхность стеклянной трубки. На поверхности трубки (длина 20—25 см, внутренний диаметр 1,5 см) наплавлялась пятиокись ванадия, внутрь ее запаивалась термопара и трубка вводилась в реакционную камеру так, что оставалось лишь небольшое свободное пространство (около 6—7 мм) у стенки реакционной камеры. Лучшие результаты дал именно последний прием нанесения катализатора (выход 78,7—81,1% теории). При применении в качестве носителя пемзы и асбеста антрацен образуется с более низкими выходами (соответственно 59% и 64,6—68,4%). Условия реакции температура в реакционной камере 400—425°, скорость подачи воздуха (суммарная) 300 мл в 1 мин. при концентрации антрацена в паро-воздушной смеси 0,22—0,32 г в 1 л воздуха. [c.850]

Наиболее пригодным катализатором для окисления нафталина во фталевый ангидрид оказалась пятиокись ванадия или в сплавленном виде, или нанесенная на инертный носитель, или в смесях с другими соединениями. Превосходство пятиокиси ванадия над другими катализаторами доказано рядом исследований В случае применения сплавленной пятиокиси ванадия катализатор должен содержать не менее 99,1 % VaOs 8. [c.854]

Катализатором может служить пятиокись ванадия. Предложены также сложные катализаторы — смешанные окислы металлов (V, Мо Мо, и V, Мо, П) на носителе пемзе или металле (А1, Си, N1, Ag и т. п.) 2зо Очень хорошие результаты в опытах А. И. Киприа-нова и Ф. Г. Шостака дало применение катализатора из окислов ванадия и молибдена (70—85% УзОз и 30—15% М0О3). Выход малеинового ангидрида при работе с этим катализатором вдвое выше, чем с катализатором из чистой пятиокиси ванадия. Полезна добавка окислов кобальта (5% от веса смешанного катализатора). Выход малеинового ангидрида в этом случае достигает 57% от веса бензола. При многократном пропускании газовой смеси над катализатором степень превращения бензола в малеиновый ангидрид может быть доведена до 84% 231. [c.861]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология