Генри обратной температур

На рис. 8.7 показана зависимость логарифма константы Генри К = = У А, 1 от обратной температуры колонны для адсорбции на ГТС -гек-сана, определенная из хроматограмм для малых доз адсорбата в интервале температур от 350 до 450 К- При более низких температурах время удерживания н-гексана на ГТС очень возрастает, хроматографические пики размываются и термодинамическое равновесие может не обеспечиваться. [c.156]

Используя аппроксимацию коэффициентов Генри от температуры в области невысоких температур [уравнение (II. 16)] и применяя выражения (IX. 4) и (IX. 5) можно получить изменение энтальпии (теплового эффекта процесса с обратным знаком) и изменение энтропии [c.149]

Рис. 5. Зависимость логарифма константы Генри от обратной температуры для N0 и Аг, адсорбированных цеолитом NaA

Рис. 6.2. Зависимости констант Генри для адсорбции на ГТС бифенила и ряда его метильных производных от обратной температуры [14].

Зависимость растворимости газов в жидкостях от давления выражается законом Генри при постоянной температуре растворимость газа пропорциональна его парциальному давлению. Иногда закон Генри формулируют иначе объем газа, растворимого в данном количестве жидкости, не зависит от давления. Действительно, из закона Бойля — Мариотта следует, что объем, занимаемый данным количеством газа, обратно пропорционален давлению. С одной стороны, при повышении давления в п раз во столько же раз увеличивается количество газа, растворимого в данном количестве жидкости, но с другой — газ сжимается также в п раз. В результате объем (но не масса и не молярное количество ) газа, растворимого в данном количестве жидкости, остается постоянным. Если в жидкости растворяется смесь газов (например, воздух), растворимость каждого из них пропорциональна его парциальному давлению. [c.86]

В кинетике проникновения переменными величинами являются плош,адь мембраны, толщина ее и температура. Если к растворимости газа в полимере применим закон Генри, а к процессу диффузии — закон Фика, то внутри вещества при устойчивом состоянии потока скорость проникновения должна быть пропорциональна разности давлений и площади мембраны и обратно пропорциональна толщине мембраны. [c.222]

Выбор давления, применяемого для абсорбции СОг, зависит от нескольких факторов. Вес обечайки скруббера почти не зависит от давления и составляет около 6 г на 1000 мн /час поступающего в скруббер газа, содержащего 30% СОг. Температура воды достигает 25° при отмывке СОг из газа до остаточного содержания окиси углерода 1%. Поверхность насадки (кольца Рашига) уменьшается почти пропорционально увеличению давления. Количество воды, необходимой для промывки, обратно пропорционально давлению, так как растворимость СОг в воде в производственных условиях почти точно подчиняется закону Генри. С увеличением давления уменьшаются размеры регенерационной башни не только вследствие меньшего количества проходящей через пее воды, но также и потому, что вода может дегазироваться в меньшей степени. Правда, вследствие этого повышается давление СОг над зеркалом поступающей в скруббер воды, но при том же допустимом содержании СОг в выходящем газе, например 1%, разность между парциальными давлениями является еще достаточной движущей. силой процесса абсорбции. [c.290]

В системе HgO—NHg наблюдаются иные, своеобразные соотношения дифференциальная теплота разбавления раствора водой равна нулю и изменяется по закону Рауля. В то же время дифференциальная теплота разбавления раствора аммиаком не равна нулю, но одинакова и для воды, и для раствора, т. е. постоянна во всем диапазоне концентраций. Теплоемкость является линейной функцией температуры. Таким образом, если между подобными растворами и классическими идеальными смесями существует параллелизм, то только в отношении всех свойств одного из компонентов. Кроме того доказано, что все растворы, следующие закону Генри—Дальтона, должны быть односторонне идеальными, в то время как обратное заключение—неверно. [c.25]

В газовой хроматографии влияние элюента — газа-носителя часто может быть пренебрежимо мало, а нужные для использования в хроматографии достаточно слабые межмолекулярные взаимодействия адсорбата с неполярными и полярными адсорбентами сравнительно просты. Основной вклад в эти взаимодействия вносят универсальные неспецифические взаимодействия, а на ионных адсорбентах — также и ориентационные электростатические взаимодействия адсорбат — адсорбент. При достаточно высоких температурах колонны газового хроматографа вклады таких специфических и направленных взаимодействий, как водородная связь и комплексообразование, сильно зависящих от температуры, резко уменьшаются. Поэтому молекулярно-статистическая теория удерживания в газовой хроматографии на инертных однородных непористых адсорбентах с известной структурой, особенно на таких одноатомных адсорбентах, как обработанные водородом графитированные при 3000 °С термические сажи, может быть доведена до количественных расчетов константы Генри, если структура молекулы адсорбата известна. Однако структура сложных молекул часто неизвестна или недостаточно известна. В таких случаях, используя полученные с помощью хроматографии значения константы Генри, можно решать обратные молекулярно-статистические задачи — находить некоторые параметры структуры молекулы адсорбата. Решение [c.13]

Для газов теплота растворения обычно положительна, растворимость их снижается с ростом температуры, а коэффициент Генри соответственно увеличивается. Поэтому эффективная энергия активации реакции в системе газ — жидкость и зависимость скорости реакции от температуры меньше, чем для той же реакции, но проведенной в гомофазных условиях. Для систем жидкость — жидкость эти отношения могут быть обратными. [c.199]

Рис. 1-39. Зависимость вычисленных (линии) и измеренных (точки) значений логарифма констант Генри (удерживаемых объемов при нулевой пробе) на базисной грани графита (линии) и на поверхности графитированной термической сажи (точки) от обратной абсолютной температуры для благородных газов, азота и к-алканов.

Значения обратных величин постоянной Генри /Гр могут быть получены по кривым, показанным на рис. 9.14, из которых видно, что при дальнейшем повышении температуры выше 100 °С растворимость газов не падает, а, наоборот, снова увеличивается. То же видно из графика зависимости растворимости кислорода от температуры (рис. 9.15). [c.132]

В области Генри коэффициент разделения смеси не зависит от давления и состава, а определяется отношением констант Генри чистых компонентов. Мы вычислили коэффициенты разделения водорода для нашего интервала температур. Логарифмическая зависимость от обратной температуры имеет линейный характер. Значения коэффициентов разделения сильно зависят от температуры. Так, с понижением ее на 30 К коэффициент разделения а водорода увеличивается примерно в 5 раз, что вполне достаточно для извлечения микропримесей водорода из неона адсорбционным методом. [c.107]

С повышением температуры парциальное давление гидрокарбонила кобальта в газовой фазе увеличивается незначительно (табл. 3, рис. 5). Так, величина константы Генри ири 100° С равна — 35 ат, при 130 — 40, а при 180 — 50 ат. Как следует из графика, в условиях, при которых реализуется процесс оксосинтеза (120—180° С), свойства раствора гидрокарбонила кобальта отклоняются от идеальных. В этой области нарушается прямолинейная зависимость логарифма величины давления паров растворенного гидрокарбопила от обратной температуры. Такая зависимость соблюдается, очевидно, при температуре ниже 30—40° С (область температур, в которой раствор гидрокарбопила является практически идеальным). При 180—200° С следует ожидать максимум на кривой давления, а выше этой температуры — снижения давления паров, т. е. роста растворимости гидрокарбонила с температурой. [c.41]

Более специфические виды межмолекулярного взаимодействия, такие, как водородная связь, образование комплексов с переносом заряда и другие [5], в газовой хроматографии обычно слабо проявляются из-за высокой температуры колонки. Жидкостная молекулярная хроматография позволяет определить константу Генри для весьма сложных молекул [64]. Поэтому большой интерес представляет разработка хроматоструктурного метода с использованием данных жидкостной хроматографии. Разработка такого метода встречает ряд трудностей. Во-первых, еще в достаточной мере не развита молекулярно-статистическая теория адсорбции из бесконечно разбавленных растворов. Во-вторых, получаемые методом жидкостной хроматографии значения константы Генри недостаточно точны. Однако методом жидкостной хроматографии уже сейчас могут быть найдены довольно простые количественные закономерности изменения термодинамических характеристик при адсорбции из растворов с изменением структуры молекул [65]. Получение и уточнение таких эмпирических закономерностей должны помочь разработать на молекулярном уровне полуэмпирические расчеты константы Генри для жидкостной хроматографии сложных молекул и решить обратную хроматоскопическую задачу — найти параметры структуры молекул из экспериментальных определений константы Генри с помощью жидкостной хроматографии. Важную роль здесь должен сыграть направленный синтез поверхностных соединений определенной структуры. [c.210]

В соответствии с основными соотношениями, рассмотренными в гл. I, константа Генри пропорциональна удерживаемому объему. Исходя из этого, можно сделать два вывода, важных для практического применения газоадсорбционной хроматографии а) логарифм удерживаемого объема пропорционален энергии взаимодействия и обратно пропорционален абсолютной температуре б) так как необходимы.м условием газохроматографического разделения является быстрое и обратимое установление фазового равновесия, то обычно газохроматографический процесс базируется только на физической адсорбции (а не хемосорбции), при которой адсорбированные молекулы сохраняют свои индивидуальные свойства. При хемосорбции вследствие значительной энергии взаимодействия с адсорбентом, которую можно сравнить по порядку величин с теплотой химической реакции, десорбция молекул сильно замедлена. [c.297]

Как показали опыты, увеличение температуры от начала к концу колонки давало лучшие результаты по сравнению с обратным градиентом. На рисунке представлены только кривые, соответствующие колонкам с температурным градиентом первого типа. Такие колонки характеризуются меньшими значениями ВЭТТ при разделении больших проб по сравнению с колонкой, работающей при средней температуре, постоянной по длине. Такой эффект можно объяснить увеличением сорбционной емкости, характеризуемой величиной эффективного объема тарелки Оэф = г + К г ж на начальном участке колонки, где понижение температуры приводит к повышению растворимости веществ в неподвижной фазе (увеличению коэффициента Генра К). Таким образом, создаются условия для разделения проб большого размера без значительного снижения эффективности. Следует указать также и на постепенное повышение температуры к концу колонки, позволяющее уменьшить общее время разделения, что играет важную роль при оценке производительности. [c.33]

НОЙ концентрации соляной кислоты, сначала растет растворимость SO2, а в области концентраций 15—30 вес.%—стабилизируется или падает. С увеличением температуры указанное возрастание становится менее существенным. Анализ ионных равновесий в водных растворах двуокиси серы совместно с уравнением Генри, по данным [7J, устанавливает количественную зависимость в пределах от PH 2 до pH 7 растворимость SO2 должна быть обратно пропорциональна концентрации водородных ионов. Таким образом, можно ожидать понижение растворимости SO2 ио мере увеличения концентрации соляной кислоты. Действительно, для растворов серной кислоты это правило выполняется [8], Если же растворенный газ вступает в какое-либо взаимодействие с растворяющимся газом (химическая реакция, ассоциация п т, д,), то возможно повышение растворимости. Таким образом, можно предположить, что наблюдаемая нами тенденция увеличения растворимости SO2 в водном растворе НС1 с увеличением концеитрации последнего возмолуна за счет образования в системе ассоциатов. При повышении температуры прочность этих ассоциатов вероятно уменьшается, что приводит к снижению растворимости SO2. [c.55]

НОЙ концентрации соляной кислоты, сначала растет растворимость SO2, а в области концентраций 15—30 вес.%—стабилизируется или падает. С увеличением температуры указанное возрастание становится менее существенным. Анализ ионных равновесий в водных растворах двуокиси серы совместно с уравнением Генри, по данным [7.1, устанавливает количественную зависимость в пределах от PH 2 до pH 7 растворимость SO2 должна 6р>п ь обратно пропорциональна концентрации водородных ионов. Таким образом, можно ожидать понижение растворцмости SO2 но мере увеличения концентрации соляной кислоты. [c.55]

По результатам экспериментального исследования абсорбции газов в насадочных колоннах в режиме развитой свободной турбулентности [124, 302] и на решетчатых противоточных тарелках [67, 303] найдено, что коэффициенты массопередачи обратно пропорциональны коэффициентам Генри. В. В. Панов и В. С. Еремеев [15], исследуя десорбцию NHg из водно-аммиачных растворов и СОг из водно-аммиачных карбонизованных растворов, установили, что при 12—16 С скорость десорбции определяется скоростью химических реакций в растворе (реакций дегидратации H Oj и диссоциации NHt) . однако при 30—65° С значения констант скорости этих реакций, быстро возрастающие с повышением температуры, столь значительны, что скорость процесса десорбции определяется только скоростью массопередачи из жидкой в парогазовую фазу. Проведенное нами сопоставление температур газожидкостного слоя и составов жидкости по высоте моделей-спутников и промышленных колонн показало, что на всех тарелках десорбционных колонн и во [c.160]

Рассмотрим основные экспериментальные данные. Средняя степень поликонденсации полученных полифосфатных стекол и при всех прочих равных условиях является функцией температуры и времени выдержки продукта при температуре синтеза. Полифосфатные стекла получены с широким интервалом молекулярных масс со средней степенью поликонденсации от 16 до 500. Более низкомолекулярных стекол и < 16 в данных условиях получить не удалось в результате их большой склонности к кристаллизации. В настоящее время накопился ряд данных о том, что, несмотря на высокие температуры процесса поликонденсации 650°С и вьппе, скорость процесса также зависит от парциального давления паров воды в атмосфере над расплавом [4, 12]. Чем больше парциальное давление паров воды при одних и тех же условиях процесса, тем меньше средняя степень поликонденсации получаемого продукта. Механизм влияния паров воды, в соответствии с законом Генри, можно объяснить влиянием на процесс остаточной влаги в расплаве. Содержание свободной воды в расплаве пропорционально парциальному давлению водяных паров в атмосфере над расплавом. Но учитывать абсолютное содержание воды в расплаве нецелесообразно, вероятно, эта вода существует в химически связанном состоянии. На наш взгляд, более правильно учесть увеличение концентрации концевых групп в результате гидролиза полимера остаточной водой. Тогда реакция поликонденсации однозамещенных фосфатов представится как сложный обратимый процесс. Прямая реакция — бимолекулярная и выражается по своему химическому смыслу кинетическим уравнением П порядка. Обратная реакция, учитывающая влияние остаточной воды, хотя и является бимолекулярной, но выражается уравнением I порядка, так как скорость в этом случае определяется относительным содержанием остаточной воды. [c.187]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология