Альдегиды и кетоны ароматические альдегиды

Под основным органическим синтезом подразумевают обычно многотоннажные производства, например производства карбоновых кислот, альдегидов, кетонов, ароматических и непредельных углеводородов и др. Тонкий органический синтез — это производство лекарственных веществ, красителей, душистых веществ и других химических соединений, выпускаемых в сравнительно небольших количествах, но более сложных по химическому строению, чем продукты основного органического [c.11]

При синтезе Перкина альдегиды и кетоны взаимодействуют с ангидридами алифатических карбоновых кислот, причем образуются а, -ненасы-щенные карбоновые кислоты. В качестве основных конденсирующих средств используются щелочные соли карбоновых кислот или третичные основания (пиридин). Лучше всего идет реакция с ароматическими альдегидами. [c.442]

УФ-спектроскопия меньше всего пригодна для идентификации органических соединений, так как только некоторые сочетания атомов обусловливают необходимое поглощение. Электронные структуры ряда соединений могут дать ценные сведения о природе присутствующих веществ. К этим соединениям относятся альдегиды, кетоны, ароматические соединения, [c.138]

Стадию миграции-арильного остатка к электрофильному атому кислорода включают также реакции ароматических кетонов и альдегидов с пероксикислотами в кислой среде (окисление по Байеру — Виллигеру) и реакции ароматических альдегидов с пероксидом водорода в щелочной среде- (реакция Дейкина) [4, т. 2, с. 731]. При действии пероксикислот кетон или альдегид превращается в ацилпероксид, который перегруппировывается в эфир карбоновой кислоты, гидролизуемый до фенола [c.299]

Под основным органическим синтезом подразумевают обычно многотоннажные производства, например производства карбоновых кислот, альдегидов, кетонов, ароматических и непредельных углеводородов и др. Тонкий органический синтез —это производство лекарственных веществ, красителей, душистых веществ и других химических соединений, выпускаемых в сравнительно небольших количествах, но более сложных по химическому строению, чем продукты основного органического синтеза. К производству полимерных материалов относят производство пластических масс, синтетических каучуков, химических волокон, лакокрасочных материалов и др. [c.9]

Металлический натрий. Натрий применяется для абсолютирования углеводородов и простых эфиров. Нельзя использовать его для сушки кислот, сложных эфиров, спиртов, галогенпроизводных жирного и ароматического рядов, альдегидов, кетонов, аминов. [c.172]

Металлический натрий нельзя использовать в качестве осушителя сложных эфиров, спиртов, галогенпроизводных жирного и ароматического рядов, альдегидов, кетонов и др. Им можно пользоваться только для удаления последних следов влаги. Предварительное обезвоживание растворителя можно производить с помощью безопасных осушителей, таких, например, как хлорид кальция. [c.29]

Олефины > Ацетилены > Ароматические углеводороды Альдегиды Кетоны ]> Нитрилы Карбоновые кислоты [c.469]

Непосредственное превращение кетонов в а,р-непредельные кетоны С при действии таблетированного твердого КОН в ацетонитриле сопровождается в ряде случаев образованием р, v-He-насыщенных соединений [215, 857, 1248]. При этом р-гидрокси-нитрилы не образуются. При проведении реакции в присутствии такого сорастворителя, как бензол, необходимо использовать 18-краун-6 в качестве катализатора при проведении реакции в ацетонитриле катализатор не нужен. С наименее удовлетворительными выходами реагируют альдегиды, метилкетоны и сильноенолированные кетоны. Ароматические альдегиды дают ароматические ненасыщенные нитрилы с выходом 70% при использовании системы 50%-ный NaOH/толуол/полиэтиленгликоль (в каталитических количествах) [1831]. [c.231]

Область двойной связи 1430-1950 см (5,1-7 мкм). Самыми распространенными и характеристичными группами с двойной связью являются карбонильные. Вероятно, они наиболее изученный класс групп, поглощающих в ИК-области. В то время как некоторые структуры можно отличить просто по положению полосы валентного колебания С=0, другие в силу совпадения частот однозначно можно отнести, только прибегая к помощи других областей спектра. Как уже отмечалось, органические кислоты и обычно альдегиды легко идентифицируются по полосе поглощения карбонильной группы и по поглощению групп ОН или СН. Сложные эфиры кроме полосы валентных колебаний С=0 имеют сильное поглощение С—О—Я около 1200 СМ . В кетонах также проявляются полосы средней интенсивности около 1000-1370 см . Сильное поглощение в интервале 1540-1650 см (6,1—6,5 мкм) может указьшать на ионизированную карбонильную группу (например, в металлосодержащих солях органических кислот), на плоскостные деформационные колебания НН в аминах, валентные колебания N=0 в нитратах или валентные колебания С=0 в амидах. Для определения природы поглощения здесь опять необходимо рассмотреть другие спектральные области. Поглощение, обусловленное валентными колебаниями С=С в алифатических соединениях, находится в области 1630—1690 см (5,9 —6,1 мкм), если только к одному или обоим атомам углерода не присоединен атом фтора. В этом случае поглощение смещается в область более высоких частот и число атомов фтора коррелирует с положением полосы. Более тяжелые галогены понижают эту частоту, так как в валентном колебании С = С участвует также некоторая доля деформационного колебания СН. Ценная структурная информация может бьггь получена из положения этой полосы и полосы внеплоскостных деформационных колебаний в области 800-1000 см (10-12,5 мкм) [217]. В ароматических соединениях с малой степенью замещения наблюдаются три (а при лучшем разрешении четыре) резкие полосы в области 1450 — 1650 см (6—7 мкм). Этим полосам сопутствует более слабое поглощение около 1000 — 1200 см (8,3 — 10 мкм) и характеристические внеплоскостные деформационные колебания С—И около 670-900 см (11-15 мкм). Высокозамещенные ароматические соединения имеют [c.188]

По водородному атому альдегидной группы очень удобно определять как алифатические, так и ароматические альдегиды. Из данных Клинка и Стотерса [68], полученных ими в анализе ряда ароматических альдегидов, следует, что химический сдвиг для атома водорода формильной группы находится в пределах 9,65— 10,44 млн" относительно линии тетраметилсилана. Как правило, электронодонорные группы увеличивают экранирование водородного атома формильной группы, а электроноакцепторные группы — уменьшают его. Среди альдегидов, анализировавшихся с помощью ЯМР, были бензальдегид, ж-толуиловый альдегид, /г-толуи-ловый альдегид, п-анисовый альдегид, ж-фторбензальдегид, о-нитро-бензальдегид и о-хлорбензальдегид. В орто-замещенных альдегидах экранирование водородного атома формильной группы уменьшается, что, возможно, объясняется пространственными эффектами. Гипотетически с помощью ЯМР можно отличить альдегид от кетона, не прибегая к помощи химического анализа. [c.107]

В начале занятия уточняется классификация изученных органических соединений. Преподаватель предлагает учащимся ответить на вопрос сколько классов органических соединений, содержащих кислородные функциональные группы, им известно. Изучено девять таких классов спирты, фенолы, альдегиды, кетоны, органические кислоты, простые эфиры, сложные эфиры, ангидриды, хлорангидриды кислот. Необходимо предупредить распространенную ошибку, допускаемую учащимися, относящими фенол к ароматическим спиртам. Нужно пояснить, что фенол — это особый тип гидроксильных соединений, проявляющий слабокислые свойства. Ароматический спирт — не фенол, а ароматическое соединение с гидроксилом в боковой цепи, например бензиловый спирт СбНз —СНгОН. [c.116]

Реакция Виттига протекает без осложнений с большим числом разнообразных карбонильных соединений. Это насыщенные и ненасыщенные алифатические альдегиды [14], ароматические альдегиды [12, 30], алифатические и ароматические кетоны [12], тиокетоны [37], кетены [9, 38] и изоцианаты [8]. Как видно из приведенной ниже общей схемы, для синтеза любого олефина по реакции Виттига имеются два способа [c.153]

Конденсация альдегидов (и кетонов) с веществами, содержащими активную метиленовую группу, в присутствии каталитических количеств основания (например, амина) или кислоты известна как конденсация Кневенагеля [118, 128]. Она легко протекает с ароматическими альдегидами и дает прекрасные результаты. Конденсации с очень активными метиленовыми группами (СНгХУ, где Х, = СЫ, СОгК, СОМе) хорошо идут как с алифатическими (см. разд. 5.1.5.2), так и с ароматическими альдегидами, в то время как менее реакционноспособные кетоны и нитросоединения реагируют только с ароматическими альдегидами (уравнение (64) [129]. Механизм реакции обсуждался ранее. Если реакции проводят в пиридине, конденсация альдегидов и кетонов с производными малоновой кислоты сопровождается декарбоксилированием интермедиата эта методика, известная как модификация Дебнера, дает тот же продукт, что и конденсация Перкина, но выходы обычно в первом случае лучше (уравнение (65) [130]. [c.727]

Перенос энергии от триплет-возбужденной органической молекулы к соединениям редкоземельного элемента может определяться диффузией, т. е. идти аналогично процессам переноса энергии от триплета к синглету и от триплета к триплету, которые обсуждались в разделах П, В, 4 и И, Г, 2. Так, Эль-Сайед и Баумик [396] показали, что триплетное состояние бензофенона может отдавать энергию хелатам европия с помощью процесса, определяемого диффузией, а Матович и Судзуки [397] сообщили, что в ацетофеноне и других ароматических кетонах соли редкоземельных элементов молено возбудить через растворитель. Боллард и Эдвардс [398] изучили концентрационную зависимость спектров испускания растворов нитратов 8т +, Оу +, ТЬ + и в ацетофеноне. Полученные результаты они интерпретировали на основе контролируемого диффузией межмолекулярного переноса энергии от триплета ацетофенона к редкоземельному иону. Хеллер и Вассерман [399] нащли, что люминесцентные уровни ТЬ + и (или) Ец2+ могут быть сенсибилизованы переносом энергии, определяемым диффузией, от триплетных состояний 21 ароматического альдегида и кетона в растворе в уксусной кислоте при комнатной температуре. Тот же принцип использовали Вайнфорднер и Мак-Карти [400], чтобы сенсибилизовать люминесценцию европия, тербия, самария и диспрозия в уксусном ангидриде (см. раздел V, Ж, 2). [c.459]

Соединение (I) при алкоголизе дейтерированным амиловым спиртом дает 3-фенилпропанол-1-0-3, а окисление его кислородом приводит к 1-фенилпропандиолу-1,3 оно легко реагирует с кетонами, ароматическими альдегидами и эфирами карбоновых кислот как металлорганическое соединение с образованием соответствующих продуктов присоединения. Например, взаимодействие комплекса (I) с бензофеноном приводит к 1,1,2-трифенилбутандиолу-1,4 (И, выход 82%) [861]. [c.394]

По имеющимся данным, алюмогидрид лития реагирует с соединениями, содержащими фенольные гидроксильные группы, амино- и имино-группы, и с ароматическими карбоновыми кислотами аналогично реагенту Гриньяра. Будучи сильным восстановителем, алюмогидрид лития восстанавливает нитрогруппы до азогрупп эфиры, альдегиды, кетоны, ангидриды и хлорангидриды кислот — до соответствующих спиртов. Даже свободные карбоновые кислоты превращаются в первичные спирты. Галогенопроизводные восстанавливаются до углеводородов. Из нитрилов образуются амины, амиды кислот и лактамы превращаются в амины, азоксиметины — в замещенные амины Некоторые соединения, не содержащие активных атомов водорода, в результате восстановления алюмогидридом лития превращаются в вещества с активными атомами водорода. В тех случаях, когда в процессе восстановления не происходит выделения водорода, можно определять исходное вещество, измеряя объем водорода, выделяющегося из продукта его восстановления. При этом предполагается, что известно, какая функциональная группа обусловливает образование продукта восстановления, содержащего активный водород. Этот путь нельзя рекомендовать для определения нитрогрупп, восстанавливающихся алюмогидридом лития до аминогрупп с образованием водорода, так как неизвестна количественная характеристика взаимодействия алюмогидрида лития с нитрогруппами (нитро-соединения реагируют очень энергично из алифатических нитросоединений получаются амины, а из ароматических нитросоединений — азосоединения). Следовательно, отщепление водорода при действии алюмогидрида лития на вещество неизвестного строения само по себе не может служить бесспорным доказательством присутствия активного водорода. Принимая во внимание большую реакционную способность алюмогидрида лития и его восстанавливающее действие, а также то обстоятельство, что механизм реакции с некоторыми группами еще не выяснен, следует рекомендовать определять активный водород по Цере-витинову, а реакцию с алюмогидридом лития проводить параллельно этому определению. [c.317]

В нашей стране проводятся исследования метаболизма органических химических загрязнителей биосферы в растениях (С. В. Дурмишидзе с сотр.). Изучают усвоение и превращение растениями спиртов, альдегидов, кетонов, ароматических углеводородов, феноксиуксусных кислот, канцерогенных, полицикли-ческих углеводородов, ароматического диамина — бензидииа п др. Особое внимание уделяется метаболизму в растениях пестицидов, канцерогенов, мутагенов. Исследуют дозы ксенобиотиков метаболическая, угнетаюи ая (ингибирующая) и летальная (смертельная). [c.522]

Алкилполиамины, продукты реакции их с альдегидами (кетонами) ароматическими. [c.123]

Значительное место отведено расчету равновесий реакций синтеза важнейших мономеров и полупродуктов, являюш,ихся исходным сырьем для производства различных высокомолекулярных продуктов и пластиков в их числе ацетилен, этилен, пропилен, дивинил, изопрен ароматические углеводороды — бензол, толуол, ксилолы и другие алкилбен-золы — стирол, винилнафталин альдегиды — кетоны, кислоты, спирты, некоторые азотсодержащие соединения и др. [c.5]

Природа промежуточных продуктов, образующихся в определенных условиях, зависит от структуры окисляемых ароматических углеводородов (моноциклические, полициклические, алкиларомати-ческие и др.). Поэтому кроме продуктов, перечисленных выше, можно получить и многие другие соединения, например фенолы, альдегиды, кетоны, хиноны и карбоновые кислоты. [c.169]

Углеводороды ряда бензола при действии хлористого хромила ОгОаСЬ дают соединения, дальнейшей гидратацией превращающиеся в ароматические альдегиды и кетоны. [c.40]

В присутствии межфазных катализаторов ускоряется также образование бисульфитных производных ароматических альдегидов [1729]. Более необычным является опубликованный недавно трехфазный метод, который осуществляется в условиях кислотного катализа на полистиролсульфокислотной смоле растворенные в бензоле ароматические кетоны конденсируются с формальдегидом (водным), давая 4-арил-1,3-диоксаны с почти количественным выходом [1652]. При комнатной температуре и перемешивании в течение 30 мин был осуществлен синтез гли-цидных нитрилов О с выходом 55—80% из ароматических или алифатических альдегидов и кетонов и хлорацетонитрила в стандартной системе концентрированный раствор гидроксида натрия/катализатор [448, 1492, 1759]. При этом несимметрична [c.233]

Недавно в межфазных условиях на основе фталазина [993] н 1,6-нафтиридина [1556] были также получены соединения Рейссерта. Соединения типа I (К = КЬ или СНз) реагируют как с алифатическими, так и с ароматическими альдегидами или кетонами, давая продукты конденсации Ь и побочно спирт М с общим выходом, часто превышающим 90% [311, 886]. Эти превращения осуществляются в бензоле или ацетонитриле в лрисутствии 50%-ного водного раствора гидроксида натрия. Ре- [c.236]

Конкурирующая реакция с ароматическими альдегидами — это реакция Канниццаро. Однако в узком температурном интервале 56 2°С ароматические альдегиды с выходом 75—83% образуют миндальные кислоты [235, 770, 772, 1564, 1648], Иногда получают 2-арилакриловые кислоты [1554], Из ацетона и али-циклических кетонов образуются смеси а-гидрокси- (К), а-хлор- (8) и а,р-непредельных кислот (Т) (схема 3.195) [235, 771]. [c.333]

Сг ирты, альдегиды, кетоны, карбоновые кислоты могут содержать ненасыщенные углерод-углеродные связи или ароматические систелы, способные к гидрированию. В одних случаях необходимо селективно гидрировать только их, а в других, наоборот, требуется восстановить лишь кислородсодержащие группы. В связи с этий важно выявить условия, способствующие каждому из упомянутых процессов. [c.501]

Г 1,дрировать ароматические альдегиды, кетоны и спирты только п<1 ароматическим связям с сохранением кислородных функциональных групп не удается приходится защищать спиртовую или карбонильную группу, применяя производные этих веществ (сложные )фиры, ацетали). [c.509]