кислота ацетилирование

Метод основан на ацетилировании гидроксильных групп действием ацетилирующей смеси, состоящей из пиридина, уксусного ангидрида и серной кислоты. Ацетилирование вызывает расщепление эпоксидной группы до образования гидроксильной, поэтому содержание гидроксильных групп в анализируемом образце рассчитывают по разности между суммарным содержанием гидроксильных групп, имевшихся в смоле и образовавшихся из эпоксидных групп, и содержанием гидроксильных групп, образовавшихся из эпоксидных групп. [c.231]

Бора трифторид — уксусная кислота ацетилирование [c.239]

В аппарате осуществляются последовательно все операции по производству триацетата (за исключением сушки готового продукта). К ним относятся ручная загрузка целлюлозы, активация целлюлозы уксусной кислотой, ацетилирование смесью уксусного ангидрида, уксусной кислоты, бензола и катализатора, нейтрализация катализатора раствором ацетата калия, бензольные про-, мывки, отгонка бензола и водные промывки. Каждая из этих операций протекает при малых скоростях вращения корзины, причем через полый вал в корзину непрерывно подается тот или иной раствор. Процесс заканчивается отжимом массы при увеличенных оборотах корзины, выполняющей в это время функции фильтрующей центрифуги. [c.68]

Ацетилированные бифункциональные фенолы готовили при 90— 100 °С по реакции фенолов с избытком уксусного ангидрида, содержащего катализатор — следы серной кислоты. Ацетилированные фенолы были выделены и очищены дистилляцией. [c.171]

Применение хлорной кпслоты в гомогенном процессе ацетилирования затруднено из-за того, что образуются так называемые сиропы , склонные к желатинизации значительно в меньшей степени это происходит при использовании серной кислоты. Ацетилирование с хлорной кислотой проходит практически до [c.24]

Активация целлюлозы осуществляется 90—95%-ной уксусной кислотой, которая перед ацетилированием вытесняется ледяной уксусной кислотой. Ацетилирование ведется уксусным ан-гидридо.м с катализатором серной кислотой, в качестве разбавителя используется уксусная кислота. [c.53]

Биологическое действие пантотеновой кислоты состоит в том, что она входит в состав кофермента А, участвующего в реакциях переноса остатков уксусной кислоты (ацетилирования) и переноса (активирования) других органических кислот, ва что он получил название кофермента ацилирования — КоА. Ему принадлежит главная роль в процессах распада жирных кислот, в синтезе холестерола, стероидных гормонов и др. В составе ко рмента А обнаружены адениловая и пантотеновая кислоты, тио-этаноламин. Его функциональной группой является сульфгидрильная (—8Н), которая и обеспечивает возможность образования тиоэфиров при взаимодействии кофер-мента А с органическими кислотами. [c.158]

Общим уравнением реакции ацилирования уксусной кислотой (ацетилирования) будет следующее [c.32]

Эта реакция широко используется в химическом синтезе для введения в молекулу остатка уксусной кислоты (ацетилирование). [c.266]

При хлорировании фурана хлористым сульфурилом образуется 2-хлорфуран—жидкость с темп. кип. 77 °С при действии на фуран азотной кислоты в растворе уксусного ангидрида образуется 2-нитрофуран с плохим выходом при сульфировании фурана получается фурансульфоновая-2 кислота ацетилирование уксусным ангидридом в присутствии хлористого цинка (Я. Л. Гольдфарб и Л. М. Сморгонский) дает 2-ацетилфуран и 2,5-диацетилфу ран. [c.581]

Однако попытки выделить ацетнлфосфоновую кислоту ацетилированием три-хлорида фосфора в мягких условиях, а также непосредственным ацетилиро-ванием фосфористой кислоты смесью уксусного ангидрида и ацетилхлорида не дали положительного результата [c.79]

Реакци.ч. Катализируемое кислотой ацетилирование аллилового спирта с аллильной перегруппировкой. [c.133]

Для определения следовых количеств спиртов можно сначала подвергнуть их ацетилированию, а затем использовать метод с гидроксаматом железа(1П), применяющийся в определении эфиров (гл. 3, разд. I, В) [6]. При использовании такого метода образец, содержащий спирт, сначала ацетилируют до эфира уксусной кислоты. Ацетилирование осуществляют в мягких условиях в пиридине с кислотным катализатором в присутствии буфера при комнатной температуре. После ацетилирования избыток ангидрида гидролизуют минимальным количеством воды при комнатной температуре. Полученный ацетат с помощью гидроксиламина превращают в анион соответствующей гидроксамовой кислоты в основном растворе, затем этот раствор подкисляют и добавляют в него перхлорат железа(111) для образования пурпурного хелата железа(П1) [7]. Ниже описан метод Гутникова и Схенка [6]. [c.21]

Пантотеновая кислота осуществляет свою биологическую функцию в составе коферментов, которые в виде простетической группы в соединении со специфическими белками — апоферментами входят в ферментные системы. Ферменты, включающие в свой состав пантотеновую кислоту, являются важнейшими биокатализаторами реакций ацилирования, среди которых находится реакция ацетилирования холина, связанная с возбудимостью нервного волокна [141], реакции ацетилирования уксусной кислоты в ацетоуксусную кислоту, ацетилирования аминов, спиртов и др. [142, 143]. Однако пантотеновая кислота проявляет свои биокаталитические функции, только входя в состав 2-меркаптоэтнламидных производных. Коферментом ацилирования, переносящим ацетильную и другие ацильные группы посредством своей тиольной группы, является кофермент А [144]. Вся или почти вся связанная пантотеновая кислота в клетках животного организма представлена, вероятно, в виде этого кофермента. [c.72]

Выход ксилана увеличивается, если экстракции подвергают го-.лоцеллюлозу — смесь полисахаридов древесины, полученную после удаления лигнина одним из обычных способов (действием хлора " , двуокиси хлора , хлористой или надуксусной кислот). Ацетилированный (4-0-метилглюкуроно)-ксилан выделяют, экстрагируя голоцеллю-лозу диметилсульфоксидом " . [c.525]

Соединения, содержащие несколько полярных групп, могут иметь очень низкую летучесть, например сахара, аминокислоты и двухосновные карбоновые кислоты. Ацетилирование гидроксильных и аминогрупп и метилирование свободных кислот являются очевидной и полезной альтернативой для повышения летучести и получения характеристических пиков ). По-види-мому, менее очевидно использование триметилсилилпроизводных гидроксильных, амино-, сульфгидрильных групп и карбоновых кислот. Триметилсилильные производные сахаров и аминокислот достаточно летучи, чтобы проходить через газохроматогра- фические колонки. Пик молекулярного иона триметилсилильных производных проявляется не всегда, но пик М—15, возникающий при разрыве одной из связей 81—СНз, обычно хорошо виден. [c.48]

Ошиаи и Куроианаги [35] исследовали реакцию восстановления /г-фенантролина и его 2,4-диметилпроизводного оловом в соляной кислоте. Ацетилирование продукта восстановления дало диацетильное производное [c.273]

Удаление адениловой группы, ведущее к возникновению деаде-нилированной формы фермента, резко повышает его каталитическую активность. Аналогичный механизм регулирования активности фермента путем присоединения и удаления остатка уксусной кислоты (ацетилирование — деацетилирование) обнаружен для цит- [c.114]

Помимо заместителей — углеводородных радикалов — ароматизированные многокольчатые соединения, получаемые деструкцией ОМУ, содержат и функциональные группы. Из последних наиболее устойчива кислая гидроксидная группа, вследствие чего низшие и высшие фенолы всегда присутствуют в продуктах пиролиза или гидрогенолиза углей [1, 2, 8]. Карбоксильные, сложноэфирные, карбонильные, нефенольные гидроксидные группы гораздо менее стабильны, и поэтому более достоверные данные дает их прямое определение в ОМУ как химическими, так и спектральными методами. Методы их определения существенно усовершенствованы. Так, для определения гидроксидных групп в угле применяются прямое титрование, титрование с предварительной промывкой кислотой, ацетилирование, обработка грег-бутиламмонием и метилиоди-дом, а также спектральные методы. Их совместное применение позволяет разграничить [18] свободные карбоксильные группы, карбоксильные группы, замещенные металлами, гидроксидные группы нефенольного характера и нетитруемые (большей частью экранированные), причем полученные данные хорошо корреспондируют с ИК-спектрами. [c.88]

Альдегиды отличаются от кетонов своей способностью восстанавливать реактивы Фелинга или Толленса [364] однако многие кетоспирты, гидразины, ароматические амины, много-основные фенолы, аминофенолы, а-дикетоны и некоторые другие классы органических соединений обладают аналогичными восстановительными свойствами. Так, например, алкалоид синоменин XXVII восстанавливает реагенты Фелинга и Толленса, хотя он и не является альдегидом [175]. Особенностью альдегидов является то, что их окисление приводит всегда к карбоновым кислотам. Например, строфантидип XXXIII не восстанавливает реактив Фелинга, тем не менее присутствие в нем альдегидной группы было установлено благодаря образованию карбоновой кислоты при окислении раствором перманганата в ацетоне. Следует отметить, что выход кислоты невелик, но если защитить вторичную спиртовую группу ацетилированием, то при окислении трехокисью хрома в уксусной кислоте ацетилированная кислота образуется с более высоким выходом [213]. При дегидрировании шестичленных алициклических кетонов образуются фенолы [233]. [c.35]

При исследовании кинетики эпоксидирования полиизопрена надбензойной кислотой [168] установлено, что реакция замедляется. Соотношение констант скоростей ко к к2 составило 1 0,6 0,3. Для низкомолекулярного сквалена — гексамера изопрена — соотношение этих констант составляет 1 0,6 0,37, а для полиизопрена оно изменяется незначительно. Эффект соседа применительно к этому продукту заключается в электронооттягивающем эффекте эпоксидной группы по отношению к двойной связи. Эпоксидирование ненасыщенных соединений можно проводить гидропероксидами в присутствии солей или оксидов переходных металлов [169]. Если для эпоксидирования низкомолекулярных цис-1,4-полибутадиенов используют гидропероксид трег-бутила в присутствии М0О2(ОСОСНз)2, то образующийся в результате взаимодействия пероксид действует как ингибитор, так как полимер взаимодействует с комплексом молибдена. По стерическим причинам комплекс полимер — катализатор обладает меньшей активностью, чем исходный катализатор [170]. Одновременно протекает побочная реакция, которую в условиях синтеза трудно исключить при этом образуются а-гликоли, а в присутствии надуксусной кислоты—ацетилированные продукты, причем в случае полибутадие-136 [c.136]

Для определения гидроксильных групп в моно- и диглйце-ридах высокомолекулярных кислот ацетилирование в пиридине невозможно вследствие переэтерификации с образованием аце-, татов глицерина и выделением кислот, образующих с избытком уксусного ангидрида трудно гидролизуемые смешанные ангидриды. Здесь, вероятно, можно применить метод определения, основанный на реакции со стеариновым ангидридом [43]. Хотя вода не мешает определению спиртов ацетилированием при комнатной температуре, рекомендуется отделять воду предварительно отгонкой в виде азеотропной смеси с пиридином и определять гликоль в остатке [63]. [c.51]

Другой метод увеличения скорости реакции В — добавление катализатора в смесь, после того как А прореагирует полностью . Можно также добавить катализатор, действующий только в реакции с В. Катализатор снижает энергию активации, а реакция идет по другому пути. Например, небольшое количество основания значительно увеличивает скорость гидролиза некоторых третичных хлорорга-нических соединений [6]. Другим примером является катализ хлорной кислотой ацетилирования фенолов, тио-лов, аминов в этилацетате [15]. Эти реакции обычно очень медленные, но при указанных выше условиях они могут быть использованы в анализе. [c.95]

Манголдидр. [123] использовали радиоактивный диазометан для приготовления метиловых эфиров с целью их последующего применения при количественном анализе липидов. Получали они эти эфиры следующим образом. Раствор 10 мг (0,05 ммоль) /г-толилсульфонилметил- С-нитрозамида (удельная активность 0,6 мКи/моль) в 1 мл диэтилового эфира взаимодействует в микрогенераторе газа с 2 мл охлажденного льдом раствора 0,1 г гидроксида натрия в смеси этанол—вода (10 1). Диазометан и эфир отгоняют из реакционной смеси, пропуская через помещенную в баню с водой реакционную колбу при 60—70°С медленный ток азота. Раствор диазометана в эфире собирают по очереди в два приемника, в каждый из которых предварительно помещают 1—2 мл эфира. Чтобы температура в приемнике не поднималась выше О—5°С, его погружают в воду со льдом. По окончании перегонки растворы диазометана сливают вместе. Пробы эфира с растворенным диазометаном (по 0,5—1 мл) сразу вводят в растворы, содержащие от 2 до 20 мг жирных кислот (0,01—0,1 ммоль) в смеси диэтиловый эфир—метанол (90 10) [124, 126]. Липиды (по 10—20 мг), содержащие гидроксильные или аминные группы, метят реакцией с 1 10 раствором уксусного 1- С-ангидрида (СНд С0)20 (удельная активность 0,6 мКи/ммоль) в пиридине. Реакцию ведут с 20 %-ным избытком реагента в запаянной трубке размером 5/150 мм в течение 30—60 мин при 100°С. После охлаждения трубку вскрывают и разбавляют реакционную смесь 10 мл однонормальной серной кислоты ацетилированные липиды экстрагируют эфиром, промывают водой и сушат. Полученные радиоактивные соединения используют также при проведении очистки различных липидов. [c.83]

Превращение в сложные эфиры уксусной кислоты (ацетилирование) производится следующим образом исследуемое ОН-соединение (спирт или фенол) нагревают в течение 0,5—1 часа в колбочке для ацетилирования, снабженной обратным холодильником, с избытком уксусного ангидрида и свежесплавлен-ным ацетатом натрия или калия, взятым в количестве 0,1 веса уксусного ангидрида. По охлаждении до 40—50° добавляют воду в 10-кратном по отношению к уксусному ангидриду количестве и оставляют на 2 часа, чтобы гидролизовать неизрасходованный уксусный ангидрид. Продукт ацетилирования, если [c.47]

Свободные моносахариды можно разделять также в виде ацетатов сахароспиртов [18]. Смеси, содержаш,ие глюкозу (0,1—10 мг), восстанавливают борогидридом натрия до соответствующих глицитов, после чего их полностью ацетилируют, обрабатывая при 80° в течение 15 час уксусным ангидридом, содержащим 2% серной кислоты. Ацетилированные глициты разделяют методом ГЖХ на смешанной неподвижной фазе, как описано в разделе B,IV,6,1. Относительные удерживаемые объемы приведены в табл. 63. При количественных измерениях в качестве внутреннего стандарта используют эритрит. Результаты являются по крайней мере такими же точными, как и результаты, полученные колориметрическим методом или методом хроматографии на бумаге. [c.561]

Ацетилирование. Превращение в сложные эфиры уксусной кислоты (ацетилирование) проводят по следующей методике. Исследуемое соединение, содержащее гидроксильную группу (спирт или фенол), нагревают в течение 0,5—1 ч в колбе для ацетилиро-вания, снабженной обратным холодильником, с избытком уксусного ангидрида и свежесплавленным ацетатом натрия или калия, [c.43]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология