Тетралин изомеризация

Гидрирование нафталина в тетралин сопровождается реакцией, приводящей к образованию цис- и транс-д,ека-линов. В определенных условиях могут протекать и другие реакции, приводящие к образованию дигидронафталина, а также продуктов изомеризации и распада декалинов. [c.326]

Эти основные реакции сопряжены с вторичными реакциями изомеризации, перераспределения водорода и др. Работы последних лет позволили установить, что не полностью гидрированные соединения являются переносчиками водорода. Так, например, тетралин отдает свой водород на гидрирование угля, превращаясь в нафталин. С этой точки зрения деструктивное гидрирование угля и анало ич-ных соединений является по существу сопряженным гидрированием. [c.423]

На катализаторах с высокой кислотной и низкой гидрирующей активностью превращения аренов во многом аналогичны каталитическому крекингу (см. гл. 13). Незамещенные моноциклические арены стабильны. Метил- и этилбензолы вступают в реакции изомеризации по положению заместителей и диспро-порционирования. Алкилбензолы с более длинными цепями де-алкилируются. Образовавшиеся алкильные карбкатионы после изомеризации подвергаются р-распаду и насыщаются по схеме, описанной для гидрокрекинга алканов, с образованием смеси низкомолекулярных алканов нормального и изостроения. Алкилбензолы, кроме того, могут превращаться в тетралин и индан по схеме [c.385]

Азотсодержащие соединения вступают во взаимодействия с угольным веществом (за счет образования довольно прочных акцепторно-донорных связей и реакции алкилирования) настолько интенсивно, что их использование становится нежелательным [84, 85]. В экспериментах с дейтерированным тетралином в реакциях растворения, дегидрирования и изомеризаций наблюдается изотопный эффект. Кроме того, протекает межмо-лекулярный водородный обмен, в котором тетралин довольно интенсивно обменивается водородными атомами с углем, при- [c.221]

В первой схеме, предложенной для объяснения превращений нафталина, предполагали что гомологи бензола образуются как непосредственно из тетралина, так и из продукта его изомеризации — метилиндана. В последующих работах, видимо вследствие использования малоактивных (по изомеризующей способности) катализаторов, изомеризация рассматривалась как побочный процесс Для расщепления би- и трициклических углеводородов были предложенысхемы с непосредственным расщеплением по связи, примыкающей к ароматическому кольцу [c.246]

О месте разрыва связей в гидрированном кольце можно судить по наличию в продуктах расщепления моно- или диалкильных производных бензола. Можно отметить, что моноалкилпроизводные обнаруживались главным образом в присутствии малоактивных (особенно в отношении изомеризации) катализаторов — металлических или окисных — при высоком давлении водорода. При гомогенном-деструктивном гидрировании тетралина в отсутствие катализатора также преобладали монозамещенные производные, а содержание дизамещенных было ничтожно мало. Только одни диалкилпроизвод-ные получались при атмосферном давлении в присутствии металлических катализаторов. При тщательном анализе гидрогенизата, полученного в присутствии катализатора У32, обладающего достаточно высокой изомеризующей активностью, был сделан вывод [c.247]

Из приведенных данных видно, что при гидрогенизации нафталина и тетралина в присутствии активных гидрирующих катализаторов WS2 и WSj -f NiS на AljOg производных бензола образуется мало, интенсивно гидрируется бензольное кольцо, быстро идет изомеризация и количество углеводородов рядов бицикло [3,3,0]ок-тана (пенталана) и бицикло [4,3,0]нонана (гидриндана) в несколько [c.251]

Введение заместителей увеличивает скорость гидрирования, но в первую очередь насыщается незамещенное кольцо. Введение заместителя в Р-положение сказывается больно, чем введение в а-положе-ние, особенно на интенсивности реакции изомеризации и расщепления. Так, отношение суммы количеств продуктов изомеризации (углеводороды рядов пенталана, гидриндана и индана) к сумме неизо-меризованных углеводородов (декалин и тетралин) составляет в гидрогенизатах нафталина 1,47, в гидрогенизатах а-метилнафталина — 1,55 и в гидрогенизатах р-метилнафталина — 5,40. [c.260]

Превращение полициклических ароматических углеводородов на катализаторах с высокой кислотностью наряду с гидрированием и расщеплением колец включает глубокую изомеризацию промежуточных продуктов гидрирования и расщепления, диспропорционирование алкильных заместителей, деалкилирование. Образующиеся в результате ароматические углеводороды представлены в основном производными тетралина и индана, нафтеновые [c.296]

Некоторые из перечисленных реакций, например гидрогенолиз сероорганических соединений, гидродеалкилирование алкилароматических соединений, сопровождающееся образованием голоядерных ароматических углеводородов, гидрирование ароматических соединений в нафтеновые углеводороды и каталитическая изомеризация в присутствии водорода, могут иметь самостоятельный интерес, и на их основе можно организовать специализированные процессы. Примерами таких процессов являются гидроочистка различных нефтяных дистиллятов (бензинов,специальных керосинов и дизельных топлив), гидродеалкилирование с целью получения бензола и нафталина, гидрирование ароматических углеводородов в циклогексан, тетралин и декалин и про- [c.10]

Наряду с этими реакциями, как известно из химии каталитического крекинга, имеют место и другие реакции (изомеризации колец, гидро-дегидрополимеризации образующихся непредельных углеводородов и т. д.), Нафтено-ароматические углеводороды превращаются в ароматические. Так, крекинг тетралина [86] при 500° дает 28% нафталина. Наличие бензола и его гомологов указывает на разрыв нафтенового кольца. [c.249]

Действительно, при нагревании декалина с алюмосиликатом при низких температурах наблюдается изомеризация его в гидрин-дан, несущий метильпую группу, или даже в диметилбицикло-октан. Аналогичную реакцию можно принять и для тетралина, что доказывается образованием при расщеплении одного из циклов различных гомологов бензола [c.127]

Как видно из обсуждаемых данных, на катализаторах, обладающих кислотностью, реакция дегидрирования наблюдается только в превращении углеводородов, в то время как в случае спиртов протекает лишь Их дегидратация. Это подтверждается также данными работы [355], в которой показано, что на таком сильно кислотном катализаторе, каким является аморфный алюмосиликат, тетралин подвергается дегидрированию в нафталин, наряду с гидрогенолизом по связи Сдг-Саис и изомеризацией в 1 - и 2-метилинданы. [c.125]

Реакции дегидрирования шестичленного кольца с образованием ароматического углеводорода имеют значение особенно для высших цикланов (от g), причем в результате изомеризации образуется сложная смесь ароматических углеводородов. Этим дегидрирование на алюмосиликатных катализаторах отличается от дегидрирования на катализаторах контактного типа, когда получающийся ароматический углеводород по структуре соответствует исходному циклану. Склонность цикланов к реакциям дегидрирования определяет то, что реакции перераспределения водорода особенно интенсивно протекают при крекинге цикланов. В результате легкие продукты крекинга цикланов состоят в основном иа насыщенных углеводородов, а на катализаторе остаются смолистые,, коксообразвые отложения — продукты конденсации молекул, отдавших часть водорода более легким продуктам распада. Следует отметить, что адсорбционная способность полицикланов может быть близкой к таковой образующихся при дегидрировании поли-цнклических ароматических углеводородов с конденсированными циклами и последние десорбируются с поверхности катализатора при наличии в паровой фазе молекул исходного полициклана (например, декалин — тетралин — нафталин). [c.207]

Катализатором изомеризации окиси этилена служит также активный силикагель При пропускании окиси этилена при 220 °С над твердым силикагелем со скоростью от 120 до 200 г/ч на 1 л силикагеля получается от 95 до 98% конденсата, состоящего на 75% из ацетальдегида. Кроме того, в конденсате содержатся в виде побочных продуктов паральдегид, кротоновый альдегид, диоксан и ненасыщенные углеводороды. Если пропускать (с обратным холодильником) пары окиси этилена через суспензию, состоящую из 1 части силикагеля и 2 частей тетралина, окись эти- [c.82]

Превращение конденсированных ароматических углеводоро-1 дов на катализаторах с высокой кислотностью наряду с гидриро- ванием и расщеплением колец включает изомеризацию проме- жугочпых продуктов, реакции диепропорционирования и гидродеалкилирования. Среди продз тов гидрокрекинга отмечается образование производных тетралина, индана и др. [c.822]

Сообщается, что гидрокрекинг полициклических ароматических углеводородов описывается многостадийным механизмом, включающим гидрирование, изомеризацию, крекинг и повторное гидрирование [113—115]. Например, исследование Коули [116] по гидрокрекингу нафталина на МоОз показывает, что основными продуктами являются алкилбензолы и бензолы. Подобным же образом найдено, что первичными реакциями, наблюдаемыми во время гидрокрекинга тетралина, антрацена, фенан-трена и пирена на сульфиде никеля, нанесенном на алюмосиликат, являются гидрирование, изомеризация, алкилирование, крекинг и реакция образования двойных связей [117—120]. [c.88]

При гидрокрекинге нафталина [114, 115] первой стадией является гидрирование до тетралина с последующей изомеризацией до метилиндана, который затем деалкилируется до ин-дана. Путем разрыва связи углерод — углерод из индана или тетралина образуются алкилированные бензолы. Первой реакцией в гидрокрекинге антрацена [114, 115] является ступенчатое гидрирование до ди-, тетра- и октагидроантраценов, поочередно [114] (см. стр. 89). [c.88]

Примерами являются также изомеризация в условиях термолиза тетралин- -метилиндан [83], дибензил-)-1,1-дифенил-этан [84] и СбНз—О—СНз- СбНз—СНг—О- [85]. [c.127]

НОГО количества), но и вступает в реакции изомеризации и алкилирования (15%), что и приводит к его распределению между различными группами образующихся соединений [83]. Установлено, что глубина изомеризации в значительной степени зависит от природы источников активирующих реакцию радикалов и условий процесса [84]. Необходимо отметить, что интенсивность реакции алкилирования зависит от двух факторов — структуры компонента растворителя и структуры компонента продуктов гидрогенизата. С помощью изотопной метки показано, что наиболее активно вступают в реакцию алкилирования асфальтены, стабилизация которых протекает за счет присоединения ароматических компонентов растворителя, причем атака тетралина, например, идет в положении 6 и 7. Этим объясняется тот факт, что при использовании в качестве растворителя 2,6-диметилтетралина интенсивность этой реакции снижается практически вдвое. [c.221]

Тетралин Декалин (I), продукты крекинга, изомеризации (И) Mo (7,7%) — N1 (3,5%), на SiOj—Al Og 140 бар, 367 и 389° . Конверсия 40 и 60% выход I — 32,5 и 40%. 11 — 7,5 и 20% (413) [c.506]

Гидрогенизация нафталина в тетралин и декалин температура 400°, давление 200 ат транс-яекалин образуется при 350° цас-декалш — при 75° /пранс-декалин образуется лучше всего при 360—370° без катализатора не происходит изомеризации, декалин расщепляется при температуре выше 400° повышение скорости пропускания при гидрогенизации под высоким давлением замедляет конверсию тетралина в непрерывном процессе можно применять более высокую температуру (360- 370°) вместо более длительного периода контактирования при более низкой температуре [c.285]

Поведение циклических углеводородов в присутствии алюмосиликатов псследовали также Блох и Томас, которые в качестве объектов исследования при температурах 250, 300 и 400° взяли циклогексен, декалин и тетралин. Оказалось, что циклогексен претерпевает следующие реакции 1) изомеризацию в метилциклопентены (главным образом в 1-метилцикло-пентен-1) 2) полимеризацию 3) диспропорционирование водорода, причем все три реакции усиливаются с повышением температуры. Изучение состава катализата показало, что изомеризация протекает быстрее диспропорционирования, а дегидрогенизация циклогексена в бензол в изученных условиях имеет лишь малое значение. При 300° 70% прореагировавшего циклогексена изомеризовалось, причем метилциклопентена получилось значительно больше чем метилциклопентана, а при 400° метилциклопентан уже превалировал. Значительная доля циклогексена (25% при 300° и 40% при 400°) полимеризовалась, причем с повышением температуры высококипящие продукты становились все более и более ароматическими, а большая часть водорода, получавшегося за счет дегидрогенизации этих полимеров, шла на превращение метилциклопентена в метилциклопентан, и лишь малая часть его выделялась в свободном состоянии. Бензола из циклогексена образовалось мало, тогда как в случае тетралина как при 400°, так и при 500° главным продуктом реакции был нафталин. В случае циклогексена были получены гомологи нафталина, повидимому, через промежуточную стадию метилциклопентенов. При 400° было получено 7 / [c.155]

В связи с возможностью образования 3-членного цикла в качестве промежуточной стадии при изомеризации можно указать также, что Линстед и сотрудники при обсуждении механизма ароматизации на платине и палладии гомологов декалина, окталина и тетралина, имеющих ангулярные метильные группы, также склонны были остановиться на вероятном промежуточном образовании 3-членного цикла, например [c.248]

Тетралин и его гомологи, образующиеся в результате гидрирования нафталина и алкилнафталинов, частично, в зависимости от температуры и давления, превращаются в моноциклические ароматические углеводороды в результате расщепления нафтенового кольца по связи Сар — Снафт или изомеризации тетралина в метилгидрииден. [c.48]

Аналогичные закономерности наблюдаются при изменения давления в случае гидрогенизации метилнафталинов. С увеличением давления от 20 до 80 ат (температура 520° С) глубина превращения 2,6-диметилнафталина увеличивается с 51,5 до 84%, а выход нафталина от 5,3 до 23,2% (рис. 4). Кроме того, выход моноциклических ароматических углеводородов и тетралина возрастает, а продуктов изомеризации (1,6-диметилнафталина) уменьшается. [c.55]

Показано, что в условиях опыта при проведении дегидрирования в потоке водорода при 325° С выход ароматических углеводородов, образующихся при дегидрировании производных циклогексана и циклогексена, составляет 87—99%. В результате побочных реакций образуется также незначительное количество продуктов деалкилирования (бензол, толуол). Наиболее трудно подвергается дегидрированию декалин, причем в этом случае, наряду с нафталином, образуется также тетралин. В этих условиях изомеризация производных циклоиентана в циклогексановые углеводороды не происходит и не наблюдается также образования ароматических углеводородов из циклонен-тановых углеводородов. Однако процесс осложняется реакцией гидрокрекинга. [c.56]

Монобутадиенхинон претерпевает под действием бромистого водорода изомеризацию, приводящую к получению 1,4-диокси-5,8-дигидронафталина в результате селективного каталитического гидрирования монобутадиенхинон превращается в 5,8-диокси-1,2,3,4-тетралин [c.493]

Изменения состава разделяемой смеси в результате термических реакций или реакций, катализируемых носителем, могут происходить в устройстве для ввода проб или в самой колонке. Бороться с этим трудно. Некоторые вещества легко разлагаются или изомери-зуются. Изомеризация может происходить и в детекторе. Автор [7—9] проводил разделение транс- и г ыс-2,4-диметилдиоксолана на колонке с насадкой, состоящей из жидкой фазы карбовакс 20М, нанесенной на носитель хромосорб О (коэффициент разделения а был равен 1,08), и получил нормальные результаты. Однако состав уловленных веществ оказался тем же, что и состав исходного материала. Причиной этого была изомеризация разделенных веществ в детекторе с нитью накала, загрязненном кислотой. После промывки детектора тетралином, бикарбонатом, водой и ацетоном и удаления загрязнений удалось осуществить хорошее разделение той же смеси. [c.240]

В газойлях прямой перегонки содержатся в относительно больших количествах неконденсированные полициклические углеводороды дифенил, циклогексилбензол и трифенилметан. Число атомов углерода в нафтеновых и ароматических кольцах меняется от 4 до 7 [6, 7]. При термическом и каталитическом крекинге они подвергаются конденсации. В газойлях вторичной переработки преобладают /сата-конденсированные полициклические углеводороды (производные тетралина, нафталина, антрацена и тетрацена). В результате изомеризации пяти- и семичленные кольца исчезают, а число шестичленных колец в молекулах нафтеновых и ароматических углеводородов увеличивается. В каменноугольной смоле наряду с /са/па-конденсированными содержатся также /герм-конденсированные полициклические углеводороды (производные хризена, пирена и флуорантена). Это самый высокий уровень конденсации ароматических колец, характерный, кстати сказать, и для базисных плоскостей графита и для паракристаллин сажи [8]. [c.7]

Конечными продуктами являются алкилбензолы, бензол, метан и этан. В качестве побочной реакции возможна изомеризация тетралина в метилгидринден [c.49]

Изучалась [48] зависимость конверсии тетралина на катализаторе МеНа с различной степенью обмена иона На+ на ион 148]. По полученным продуктам выявлены три типа реакций изомеризация тетралина с образованием метилиндана, разрыв связей Сар—Оал в гидроароматических ядрах и дегидрогенизация тетралина до нафталина. На цеолите со степенью обмена иона На+ на [c.155]

Наиболее важными из этих вторичных реакций являются реакции, характерные для двойной связи, имеющейся или в исходном углеводороде или образующейся в результате крекинга. При исследовании вторичных реакций олефинов при каталитическом крекинге изучались качественная и количественная изомеризация олефинов, насыщение олефинов посредством перераспределения водорода, эффект насыщения при различных температурах, объемных скоростях и разбавителях, влияние структуры олефинов на перераспределение водорода, влияние декалина и тетралина как доноров водорода, сравнение перераспределения водорода и каталитического гидрирования, получение полимеров и ароматических углеводородов из олефинов. [c.101]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология