Кинетический параметр

Энергия активации /г , для реакции равна 70 кДж/моль. Какое влияние на ее скорость оказывает повышение температуры от 25 до 35 °С и от 100 до 110 С. (Предполагается, что кинетические параметры Ец и А не зависят от температуры.) [c.103]

Тогда при повышении температуры, начиная от малых Т, когда 0/с мало, величина 0/с/(1 + 0А + вк ) вначале возрастает. Если реакция эндотермическая, то эта величина возрастает и в дальнейшем, так как к увеличивается с повышением температуры быстрее, чем к. То же самое происходит и в случае необратимой реакции ( = 0). В обоих случаях правая часть уравнения монотонно возрастает до величины, близкой к 2J-. Если реакция экзотермическая, то Е Е и к увеличивается быстрее, чем к, так что правая часть уравнения (VI 1.43) сначала будет увеличиваться, а затем уменьшится до к/к ) f Все эти случаи представлены на рис. VII.4 [по оси ординат отложены значения U — правой части уравнения (VII.43)]. Пропорции и форма кривых зависят от кинетических параметров и времени контакта 0. На рис. VII.5, а показано изменение, формы кривой с ростом 0 для необратимой реакцни в этом случае производная 0А /(1 Qк) по Q всегда положительна. [c.162]

После того как выполнена процедура идентификации значения X, в соответствии с наиболее значимым механизмом диспергирования (стесненный удар, фрикционные взаимодействия, кавитационно-акустическое воздействие или другие), выбираются такие практические приемы осуществления процесса, которые способны обеспечить найденное значение кинетического параметра X. Успех такого выбора зависит от 1) понимания того или иного механизма диспергирования 2) его адекватного теоретического представления (например, в форме математической модели) и 3) определения параметров, функционально связанных с Я, и позволяющих достаточно надежно обеспечить это значение посредством доступных технических приемов. [c.131]

Такая теория должна связать макроскопические кинетические величины с новыми величинами, используемыми для описания молекул. Теория должна, следовательно, связать наши кинетические параметры с более фундаментальными величинами, а также некоторыми универсальными постоянными, такими, как скорость света с, постоянная Планка к шт. п. Хотя решение такой задачи в принципе возможно, но оно слишком трудно. Поэтому целесообразно выбрать менее полную систему молекулярных единиц, такую, чтобы она давала возможность связать макроскопические величины с важнейшими параметрами молекул. Иными словами, следует избрать некоторую целесообразную модель молекулы, достаточно простую для математического расчета и такую, чтобы ее свойства можно было связать с другими экспериментально определенными свойствами молекул. В следующей главе мы познакомимся с некоторыми из таких общепринятых моделей и рассмотрим математический аппарат для их описания. [c.106]

Следует отметить, что на нанесенных металлических катализаторах кинетические параметры гидрогенолиза алканов изменяются в достаточно широких пределах. Это в первую очередь обусловлено влиянием носителя и составом активной фазы в нанесенном катализаторе (подробнее см. [5]). [c.91]

Кинетика и механизм реакции изомеризации зависят от типа катализатора и условий проведения реакции. В условиях гетерогенного катализа реакция изомеризации парафинов протекает по термодинамически контролируемому механизму [11]. Количественной оценкой кинетических параметров реакционной способности углеводородов является константа скорости превращения углеводорода в изомерный углеводород или смесь изомеров. Изучение путей этих превращений и состава промежуточных продуктов связано с изучением механизма реакции. [c.14]

Техника оценки кинетических параметров описана в работах [c.118]

Отмечается, что наблюдаемые закономерности реакции, протекающей во внешнедиффузионной области, не связаны с механизмом и кинетическими параметрами собственно химической реакции. Поэтому для получения информации [c.73]

При вероятностно-статистическом моделировании получения дисперсных систем во фрикционных потоках и при кавитационно-акустическом воздействии активно используется понятие инфинитезимальных интенсивностей, под которыми в теории случайных процессов понимаются мгновенные локальные параметры данных процессов. При получении дисперсных систем инфинитезимальные интенсивности играют роль кинетических параметров процессов образования дискретных компонентов системы (диспергирование, генерация кавитационных пузырьков) и процессов их уменьшения (агрегирование частиц и разрушение пузырьков). [c.131]

Данные изотермических статических опытов в этом случае использованы для получения кинетических параметров. Отсут- [c.38]

Микроструктура полиизопренов практически не зависит от природы алкила в литийорганическом соединении, но последняя в значительной степени определяет кинетические параметры полимеризации. Скорость реакций инициирования в углеводородных растворителях уменьшается в ряду [c.210]

Наряду с усовершенствованием технологического оформления процесса было изучено влияние ряда факторов на выход хлоропрена и побочных продуктов состава катализатора и соотношения отдельных компонентов каталитического раствора, их концентраций и кинетические параметры процесса температура, время контакта ВА с раствором катализатора, величина конверсии и др. [28]. [c.718]

Кинетические коэффициенты процессов тепло- и массообмена, а также химических реакций, базирующиеся на модели идеального противотока, характеризуют не истинные, а лишь кажущиеся скорости протекания этих процессов и не могут быть приняты ни для моделирования и масштабирования лабораторных моделей, ни для оценки эффективности действующих, а также выбора и проектирования новых промышленных аппаратов. Надежными являются лишь те кинетические параметры и зависимости, которые [c.8]

В этом уравнении шесть кинетических параметров, и для их определения необходимо выполнить не менее шести опытов, реализующих специальный план исследования. Однако, нет уверенности, что в случае использования сложного кинетического уравнения экспериментальные данные будут значительно лучше соответствовать расчетным, чем при применении простого уравнения с одной константой скорости, а именно [c.134]

Кроме того, величины кинетических параметров обычно определяют поисковым методом из условия совпадения рассчитываемых ( р ), т. е. зависящих от кинетических параметров, и экспериментальных ( э ) величин мольных потоков или концентраций компонентов ( ( или С,), температуры (Т), давления (Р) на выходе из аппаратов. С этой целью минимизируют сумму квадратов отклонений рассчитываемых и экспериментальных величин При этом возможен результат, когда подобранные параметры обеспечат удовлетворительное совпадение по одним показателям, но неудовлетворительное — по другим. Чтобы этого не произошло, вводят для каждой минимизируемой суммы квадратов отклонений коэффициенты значимости I показателя — т)/. Поэтому в большинстве последних работ кинетические показатели определяют из условия минимума функции f [c.134]

При поиске возможно получение нескольких наборов кинетических параметров, обеспечивающих небольщие значения Р, причем величины кинетических параметров в разных приемлемых для исследователя наборах могут существенно различаться. Следует также учитывать, что предэкспоненциальные множители и энергии активации /, определяющие константы скоростей Ау[А/ = Ао/ехр(— // 7 )], адсорбционные коэффициенты Ь/ и т. д., могут зависеть от природы обрабатываемой нефтяной фракции, состава и условий приготовления катализатора. Для одного и того же процесса, проводимого с несколько отличающимся сырьем или на разных катализаторах, величины ка,- могут различаться на один-два порядка, а величины / — в полтора-два раза. [c.135]

Имеющиеся экспериментальные данные не позволяют определить кинетические параметры последнего уравнения и желательно его упрощение. Поскольку скорость необратимых стадий в схеме образования кокса значительно ниже скоростей обратимых стадий, где устанавливается равновесие, можно принять, что [c.137]

При моделировании каталитического крекинга следует учитывать и дезактивацию катализатора. Уже отмечалось, что коксообразование— процесс намного более медленный, чем превращения углеводородов. В реакторах каталитического крекинга дезактивация не столь значительна, что может заметно изменить активность катализатора. Поэтому в математических описаниях кинетические параметры можно считать не зависящими от времени. [c.145]

Следовательно, структура математического описания и ряд его коэффициентов (V/, кинетические параметры гидрокрекинга), для гидроочистки те же, что и для гидрокрекинга. Гидрогенолиз С—8-связей протекает значительно легче, чем гидрогенолиз С—С-связей обработка экспериментальных данных показывает, что константы скорости гидроочистки примерно на два порядка выше, чем константы скорости гидрокрекинга, и энергии активации этих процессов близки. [c.156]

Решая это уравнение методом последовательных приближений, можно найти оптимальную температуру для любого значения степени превращения, если только для данной реакции известны кинетические параметры, 1, 1, Е и Е . [c.145]

Из известных кинетических методов для исследований реактивных топлив, которые получают гидрогенизационными процессами, применяют следующие определение скорости образования свободных радикалов методом ингибиторов, методы определения кинетических параметров в режимах авто- и инициированного окисления, метод оценки эффективности антиоксидантов по кинетике инициированного окисления и др. Потребовалась определенная корректировка. методов, учитывающая специфику топлив как многокомпонентных углеводородных смесей, содержащих примеси веществ, ингибирующих окисление. [c.24]

Эта формула позволяет по экспериментальным данным (у при разных Р02 и v ) оценить р (кинетический параметр) и коэффициент к, характеризующий скорость растворения Ог. Коэффициент Генри у для разных углеводородов меняется от [c.37]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ КИНЕТИЧЕСКИХ ПАРАМЕТРОВ АВТООКИСЛЕНИЯ [c.60]

Окисляемость топлив можно оценивать по кинетическим параметрам окисления растворенным кислородом в замкнутом объеме. Именно такой режим окисления наблюдается в топливных системах двигателей. Топливо протекает по топливной системе без контакта с атмосферой и окисляется тем кислородом, который в нем растворен. В отличие от окисления при избытке кислорода в замкнутом объеме концентрация растворенного кислорода по мере окисления уменьщается. [c.71]

Таблица 3.2. Методы измерения кинетических параметров окисления топлив

Таблица 4.2. Кинетические параметры инициированного окисления

Таблица 4.3. Кинетические параметры инициированного окисления индивидуальных углеводородов при 125 °С

Интенсивность образования "дегидрогенизационного" кокса определяется содержанием и типом отлагающегося на катализаторе метахла сырья. Наибольший выход этого типа кокса обеспечивают коба ьт, никель, медь и в меньшей степени ванадий, молибден, хром и железо. Интенсивность образования кокса, помимо свойств ка — тали штора и химического состава сырья, определяется также кинетическими параметрами технологического процесса. [c.123]

Таким образом, в качестве модели для оценки результатов диспергарования во фрикционных потоках предлагается использовать стационарное ращение уравнения Бернулли со своими кинетическими параметрами диспергирования и агрегирования. [c.118]

Реакции цис-транс изомеризации олефинов, представленные в табл. XI.3, имеют сильно отличающиеся друг от друга кинетические параметры (например, частотные факторы 2 сек для 1 ис-бутена-2,10 сек" для диметилмалеата иоколо 10 сек для г ис-изостильбена и дидейтероэтилена). Энергии активации этих реакций изменяются в направлении, обратном изменению частотных факторов, так что константы скорости изомеризации остаются примерно одинаковыми. Все эти реакции осложняются небольшими побочными реакциями и некоторой чувствительностью к поверхности реакционного сосуда. Они также инициируются свободными радикалами. По этим причинам реакции, имеющие очень малую величину частотных факторов (10 сек или меньше), являются или гетерогенными, или, возможно, цепными реакциями. [c.229]

Как уже отмечалось, эффективность уделения серы зависит от термоустойчивости сырья. Оценка термической устойчивости нефтяных остатков также может быть сделана на базе аналогичных экспериментов по изучению влияния объемной скорости подачи сырья и температуры,, как в описанном выше примере. Для получения данных по глубине деструкции наряду с определением серы следует определять выход дистиллятных фракций. Обычно в качестве исходных данных используют выход фракций, перегоняющихся в пределах н. к. - 350 °С. Для расчета кинетических параметров реакций термодеструкции может быть использовано также уравнение первого порядка [c.75]

Выясним, чем обусловлена относительная стабильность ВЕП и введем соответствующую корректировку в определение коэффициента массопередачи с тем, чтобы модифицированный кинетический параметр обладап теми же свойствами. [c.220]

При изучении химизма процесса на основе превращений групповых компонентов целесообразно использовать модельные реакции с индивидуальными веществами. Например, платформинг характеризуется переходом нафтеновых углеводородов в ароматические. Активирование катализатором этого перехода удобно изучать на модельных реакциях дегидрирования циклогексана и метицик-логексана, так как можно определить все индивидуальные продукты и ио ним выявить основные и побочные реакции, рассчитать и измерить термодинамические и кинетические параметры этих реакций. [c.96]

Поскольку величины кинетических параметров ко, Е, Ьо п Q, г [где к = каехр —Е1РТ), Ь = Ьоехр (Q/ЯT)] приходится определять подбором по экспериментальным данным или иногда проведением специального исследования, обычно стараются использовать наиболее простые формы кинетических уравнений, содержащие минимальное число кинетических параметров. Еще в ранних работах по кинетике [18] отмечалось, что простое уравнение первого порядка т=кС достаточно эффективно для описания различных химических реакций. [c.132]

Недавпо были определены кинетические параметры для ряда реакций замещения, в которых использовали следующие катализаторы 2-тетрадецил[2.2.2] [82], пергидротрибензо[2.2.2] [93], дициклогексано-18-краун-6 [81], 2-децил[2.2.2], 18-краун-6, различные алкилзамещенные дибензо-18-крауны-6 (83] и гексаде-цилтрибутилфосфониевые соли [81]. Основной вывод из этих работ следующий обычные краун-эфиры достаточно липофильны сами по себе и добавочные боковые цепи не вносят существенного вклада в их свойства. Действительно, активность МФК снижается по мере удлинения боковой цепи [83]. В общем в реакциях МФК-замещения использование краун-эфиров не имеет преимуществ [81, 83]. Они работают особенно плохо в тех случаях, когда в качестве нуклеофилов используют С1 и СЫ [81]. Липофильные криптанды ведут реакцию в 2—5 раз быстрее, чем ониевые соли. В системе НгО/хлорбензол анионы по своей активности располагаются в следующий ряд [82] Ыз > > N >Br >I > l >S N . Сравнение изменений в гидро-фильности, влияющей на экстракцию и каталитическую активность в зависимости от липофильных факторов в молекуле катализатора, было исследовано только в японской работе [84]. [c.70]

Это выражение справедливо, если окисление идет цепным путем (а2>иг), а цепи обрываются по бимолекулярной реайции двух пероксирадикалов (в углеводороде нет ингибитора). Кинетический параметр а можно рассматривать как количественное выражение окисляемости углеводорода (смеси углеводородов), когда реакция протекает в режиме цепной реакции при фиксированной скорости инициирования. Как нетрудно видеть, a=v при и, = 1 или при любых О . [c.55]

В работе [121] в качестве унифицированной характеристики окисляемости моторных топлив предложен так называемый окислительный потенциал (ОП). Под ОП понимается количество КМп04, которое в кислой водной среде в контакте с топливом при 25 °С расходуется на окисление компонентов топлива. Несостоятельность показателя ОП как характеристики окисляемости топлив показана в работе [96]. В известной мере этот показатель можно использовать для сравнительной оценки степени окисленности топлив. Методы измерения кинетических параметров окисления топлив сведены в табл. 3.2. [c.75]

Для топлив, как и для индивидуальных углеводородов, выполняется соотношение о = =ау/гшк[ПК] (рис. 4.3), что указывает на квадратичный обрыв цепей. Кинетические параметры инициированного окисления десяти топлив приведены в табл. 4.2 (Iga=lgao— а/2,3/ 7 ). [c.80]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология