Аргон на цеолитах

Таблица 2. 73 Адсорбция аргона (цеолит 4А) при р = 180 мм рт. ст.

Адсорбция аргона (цеолит 5А) [c.93]

На рис. 2.10 показано, как с увеличением радиуса щелочного катиона изменяются константа Генри К циальные теплоты адсорбции этана и этилена. Теплоты адсорбции этих двух углеводородов на ГТС, так же как азота и аргона, близки друг к другу. В случае неспецифической адсорбции неполярных молекул этана переход от катионов Ы+ и N3+ к катионам К+, Rb+ и Сз+ со значительно большей поляризуемостью, увеличивая дисперсионное межмолекулярное притяжение адсорбат — цеолит, даже несколько повышает значения К и В случае же специфической адсорбции полярных молекул этилена при переходе от катиона с наименьшим радиусом к катиону N3+ и затем К+ величины К и д резко уменьшаются. [c.37]

Понижение температуры приводит к уменьшению эффективного размера пор. Например, адсорбция аргона на цеолите 4А увеличивается с понижением температуры до —150 °С, а при дальнейшем понижении температуры — существенно уменьшается. Адсорбция полярных веществ также уменьшает эффективный размер пор. Например, предварительное насыщение цеолита 4А 5 % воды уменьшает его адсорбционную емкость к этилену в 35 раз. [c.258]

Варьирование размера катиона позволяет в некоторых случаях осуществить тонкое разделение веществ на основе разницы в размерах адсорбируемых молекул. Так, при —183 °С левинит [99] и цеолит NaA [100] не сорбируют аргон, но сорбируют кислород. Установки адсорбционной очистки аргона от кислорода производительностью от 40 до 180 м /ч имеются в СССР и США [101, 1021. [c.468]

Для адсорбции инертных газов иа цеолите NaA была развита теория, основанная на предположении, что адсорбированные молекулы образуют подвижную жидкость, заполняющую адсорбционное пространство [62]. Вычисленные и экспериментально определенные величины адсорбции гелия, неона, аргона и крип- тона достаточно хорошо согласуются. Возможность применения этой теории к другим адсорбатам нуждается в проверке. [c.648]

На рис. 8.30 показана зависимость коэффициентов диффузии аргона и азота на цеолите NaA от обратной температуры. По па- [c.688]

Уравнения (IV,5), (IV,10) и (IV,12) были применены для описания изотерм адсорбции и зависимостей AU или q i (см. выражение (111,110)] от Г как для непористых адсорбентов (для графитированной термической сажи), так и для микропористых кристаллических адсорбентов (цеолитов в этом случае вместо Г надо использовать и ). Вириальные коэффициенты этих уравнений были определены для адсорбции аргона, метана, этана и этилена на графитированной термической саже [43] и для адсорбции аргона, ксенона, этана, пропана, этилена и СО 2 на цеолите X с некоторыми щелочными и щелочноземельными катионами [40, 42, 43], а также для адсорбции низших к-алканов цеолитом типа L [41]. [c.158]

Цеолит 13Х Аргон 77,5 22 196 185 Уравнение БЭТ ] [c.281]

Хорошим примером важности регулирования температуры колонки является разделение аргона и кислорода на цеолите (молекулярное сито 5А) это разделение является очень трудным при комнатной температуре не потому, что относительное удерживание мало, а потому, что очень малы удерживаемые объемы этих двух газов. Так как с понижением температуры относительное удерживание быстро увеличивается, разделение существенно улучшается, [c.102]

Аргон Аг (4 -10 % по массе). Температура кипения жидкого кислорода 182,9° С, аргона — 186,1° С. Из-за близости этих температур разделить их довольно сложно, однако, применяя многократную ректификацию, получают газ с содержанием 45—50% аргона, 45—50% кислорода и около 5% азота. Добавляя серу, связывают кислород (в ЗОз) и получают газ, содержащий 92— 96% аргона и лишь 0,1—0,2% кислорода (остальное — азот). Для освобождения аргона от кислорода применяют также цеолит — синтетический силикат алюминия и натрия, являющийся молекулярным ситом . Через поры цеолита молекулы кислорода проходят (1 = 2,8 А), а молекулы аргона задерживаются. Аргон получают также из отходов азотно-туковых заводов. Аг применяется для световых реклам, как защитная среда. [c.409]

Цеолит марки ЫаА, адсорбирует молекулы с критическими размерами меньше 4А. К таким веществам относятся вода, углекислый газ, сероводород, аммиак, этан, этилен, пропилен, низшие ацетиленовые углеводороды нормального строения. При более низких температурах в существенных количествах адсорбируются инертные газы (неон, аргон, криптон и ксенон), кислород азот, окись углерода и метан. Цеолит КаА не адсорбирует высшие нормальные парафины, начиная с пропана, парафины ызо-строения и бутены-2, высшие спирты и все соединения циклического строения. [c.428]

Адсорбция азота и, особенно, аргона характеризуется примерно на порядок большей скоростью увеличения давления на цеолите NaX, чем на активном угле СКТ (см. рис. 19—21). Как статические, так и динамические характеристики адсорбции азота (в одинаковых условиях) на цеолите NaX примерно на порядок хуже, чем на активном угле СКТ (см. рис. 22). [c.96]

Динамическая адсорбируемость азота на цеолите NaX всего в 3—4 раза меньше статической во всем исследованном диапазоне давлений. Для аргона значения Гст и Гд практически совпадают, причем кинетические кривые (см-, рис. 21) характеризуются увеличивающимся наклоном в квазистационарном режиме непрерывной адсорбции. Это явление связано с характером изменения динамической адсорбируемости аргона с увеличением времени (количества откачанного газа) Гд заметно уменьшается, что приводит соответственно к изменению угла наклона кинетической кривой [см. формулу (37)]. [c.96]

Беринг Б. П. и др. Адсорбция паров аргона и азота на цеолите КаХ, модифицированном водой. ЖФХ, 1966, т. ХЬ, № 3, стр. 549—555. [c.151]

Температурная зависимость адсорбции аргона, кислорода, азота на синтетическом цеолите NaA [19] приведена на рис. 84, При очень низких температурах (—190°С и ниже) адсорбция азота и аргона совсем незначительна. Эта зависимость легла в основу метода очистки сырого аргона воздухоразделительных установок от кислорода [74], После низкотемпературной адсорбции на цеолите NaA остаточное количество кислорода в очищенном аргоне составляло 0,005%. Сырой аргон содержал от 2 до 10% кислорода. [c.178]

Понижение температуры процесса приводиг к уменьи1е-нию эффективного размера пор. Например, адсорбция аргона на цеолите 4 А" увеличивается с понижением температуры [c.58]

Рис. 12.3. Изотермы адсорбции аргона на ГТС при 78 К (а) и ксенона на цеолите HLiNaX при 213 К (б). Сплошные кривые построены интерполяцией по уравнению (12.7) для числа членов в экспоненте =4, а пунктирные кривые — по тому же уравнению с теми же константами при =1 и 1=2 точки — экспериментальные данные (черные точки — десорбция)

При газожидкостной хроматографии образец вводят в установку, откуда вещества в виде паров выносятся инертным газом (азот, гелий, аргон) и проходят через стационарную жидкую фазу, нанесенную на твердый носитель (кизельгур, цеолит). Распределение происходит между жидкой и газовой фазами, и компоненты смеси передвигаются только за счет движения газовой фазы. Прн постоянных условиях опыта (давление, температура, носитель, стационарная фаза, скорость потока) время от момента введеиия образца до выхода вещества из колонки, называемое временем удерживания, является характерным для каждого индивидуального вещества. Мерой количества вышедшего соединения служит площадь пика на хроматограмме, которая на современных хроматографах записывается автоматически. В качестве детектора для определения количества выходящего газа применяются приборы, измеряющие теплопроводность смесей элюата и газа-носителя. [c.43]

Температура обработки водородом 250 °С. Перед обработкой водородом цеолит обрабатывали при 520 °С 1 - воздухом 2 - воздухом, затем аргоном. Условия гидрирования 250 С ЗМПа Н, С,Н, =8 [c.39]

Показано, что характер влияния обработки катализатора водородом на его активность в гидрировании бензола зависит от условий предварительной теормообработки [72]. Так, активность цеолита NaX снижается с увеличением продолжительности его обработки водородом (рис. 1.25), если перед зтим катализатор прогревался в токе воздуха- при 520 "С. Однако активность цеолита увеличивается с продолжительностью термообработки в водороде, еспи после прокаливания в токе воздуха он был обработан аргоном при той же температуре (см. рис. 1.25, кривая 2). Полученные зависимости, вероятно, объясняются хемосорбцией кислорода на цеолите при высокотемпературной обработке воздухом. Подтверждением этому являются результаты работ [73, 74], в которых методом ЭПР обнаружены сигналы от адсорбированного кислорода после обработки цеолита NaY кислородом при 550 °С. Эти сигналы исчезали после обработки образца NaY водородом и последующего вакуумирования при той же температуре. [c.40]

Характерным примером такого случая является адсорбция некоторых газов на цеолите NaA при низких температурах. Изобары сорбции криптона, метана, азота и аргона представлены на рис. 3,15. По данным Квитковского и Сергиенко [58], температура начала сорбции для этих газов составляет соответственно минус 94, 139, 155 и 165 °С. Из этого примера следует вывод о некоторой условности приведенной выше классификации. Если размеры молекул близки к размерам пор, коэффициент диффузии определяется температурой в системе согласно уравнения Аррениуса [c.116]

Газовая хроматография предложена как метод Джеймсом и Мартином в 1952 г. как метод химического анализа ГХ отличается особо высокой производительностью. Благодаря высокой скорости потока подвижной фазы (газообразные водород, гелий, азот и аргон) достигается быстрое установление фазового равновесия. В качестве стационарной фазы применяют чаще всего силикон, полиэфир или полигликоль на таких носителях, как цеолит, хромосорб, стерхамол и др. Длина колонки при обычных разделениях колеблется от 1 до 6 м, при разделениях энантиомеров на капиллярных колонках их длина достигает 150 м. Идентификация разделенных веществ производится высокочувствительными детекторами — пламенноионизационным (10 моль), электронзахватывающим, а также работающими на основе измерения теплопроводности (10 моль). Предел обнару- [c.61]

Цеолит А содержит два типа пустот 1) малые, объемом 151 A , находящиеся в -полостях и доступные только для небольших молекул типа воды 2) большие, объемом 775 А. , расположенные в а-полостях. Исходя из структуры цеолита, можно рассчитать, что общий свободный объем, приходящийся на элементарную ячейку, равен 926 А . Адсорбция газов типа аргона, кислорода и азота при давлении р = Ро дает величину свободного объема, равную объему большой а-полости, или 755 А па элементарную ячейку. Адсорбция поды цеолитом А дает величину свободного [c.437]

В табл. 5.9 приведены объемы нор цеолита NaX, вычисленные по адсорбции молекул различного типа (вода, углеводороды, постоянные газы). Объем пор, определенный по воде, составляет 7908 А на элементарную ячейку. Большинство адсорбатов, за исключением пожалуй воды, заполняют только большие полости цеолита. Общий объем пор, определенный для больших полостей по адсорбции аргона или кислорода, составляет 6700 А на элементарную ячейку. Около 1200 А объема (150 на каждую из восьми -нолостей) элементарной ячейки доступно только для молекул воды. Этот факт хорошо согласуется с расчетной величиной объема одной -нолости, равной 151 А . Объем каждой большой 26-гранной пустоты в цеолите X, согласно расчетным данным, равен 822 A [68]. Следовательно, общий рассчитанный свободный объем [c.439]

Аналогичные различия в поведении цеолитов при нагревании обнаружены лгежду стильбитом и стеллеритолг. Дегидратация стильбита при температурах до 350 приводит к потере большей части воды и одновременно к сжатию элементарной ячейки в направлении оси , т. е. в направлении, перпендикулярном слоям структурных единиц 4-4-1 (см. гл. 2) [34, 37, 38]. Изобара дегидратации стильбита, приведенная в одной из первых работ [1], говорит о ступенчатом отщеплении воды при 120 °С рентгенографические данные свидетельствуют, что, когда температура превышает 200 С, структура минерала деформируется, а при примерно 400 "С полностью разрушается. Дегидратированный при 350 °С цеолит можно полностью регидратировать. После частичного обезгаживания в вакууме стильбит легко адсорбирует такие газы, как аргон п криптон [34]. На кривой ДТА стильбита имеется два узкнх эндотермических пика. Если стильбит дегидратировать в вакууме при 300 °С, он способен вновь адсорбировать воду, однако его структура при этом сильно отличается от первоначальной. [c.471]

При высоком давлении и повышенных температурах некоторые цеолиты могут поглош,ать такие газы, которые при обычных условпях пе адсорбируются из-за большого размера их молекул. Например, при 350 °С и давлении 2СС0—4СС0 атм цеолит КА адсорбирует заметные количества метана, аргона и криптона (рис. 8.9). После охлаждения до комнатной температуры газы остаются запертыми в полостях цеолита. Такое явление называется капсулированием . Средняя плотность аргона или криптона, капсулированных в цеолите КА, вдвое меньше плотности сжиженного газа при нормальной температуре кипения и приблизительно равна критической плотности. Такие цеолиты с заключенными в них газами могут сохраняться без изменений в течение длительного времени. Чтобы газ десорбировался, нужно нагреть цеолит до высокой температуры или разрушить его структуру путем химического воздействия [50, 51]. [c.643]

Влияние температуры на молекулярно-ситовое действие очень ярко видно на примере адсорбции кислорода, аргона и азота на цеолите NaA при низких температурах. Изобары адсорбции этих газов представлены на рис. 8.15. Хотя кинетический диаметр молекулы азота всего на 0,2 А. больше, чем у кислорода, этой небольшой разницы достаточно для того, чтобы азот не адсорбировался при низких температурах или адсорбировался крайне медленно. При температурах выше —100 °С азот адсорбируется в больших количествах, чем кислород. Аргон ведет себя так же, -как азот, но он начинает адсорбироваться нри более низкой температуре, Таким образом, при низких температурах азот и аргоп с большим трудом диффундируют в цеолит NaA, и за время опыта адсорбционное равновесие не устанавливается. Изменение моле-кулярно-ситового действия с температурой объясняется следующими причинами 1) диффузия как активационный процесс является функцией температуры или 2) повышение температуры усиливает колебания атомов кислорода, окружающих окна в каркасе цеолита. Например, при повышении температуры от 80 до 300 К следует ожидать увеличения амплитуды колебаний на 0,1—0,2 А-Соответствующее увеличение размера окон будет достаточным для того, чтобы началась диффузия азота и аргона [51]. [c.654]

СаВе (5) —часть бесконечной цепи в волокнистом цеолите (показаны только атомы 51), каждая цепь соединена с 4 другими (6) — часть слоя 512Ы20. Это интересное соединение образуется при нагревании смеси 51 и ЗЮг до 1450 °С в потоке аргона, содержащего азот, и является промежуточным между 5102 и 51зН4 не только в отношении состава, но также и структурно [c.166]

Цеолит NaA адсорбирует большинство компонентов промышленных газов, критический размер молекул которых не превышает 0,4 нм сероводород, сероуглерод, диоксид углерода, аммиак, низшие диеновые и ацетиленовые углеводороды, этан, этилен, пропилен, органические соединения с одной метильной группой в молекуле, а также метан, неон, аргон, криптон, ксенон, кислород, азот, оксид углерода. Последняя группа веществ в значителышх количествах поглощается только при низких температурах. Пропан и органические соединения с числом атомов углерода в молекуле более 3 не адсорбируются цеолитом и таким образом при осушке и очистке не подавляют адсорбцию указанных выше примсссй. [c.367]

Рис. 1У,2. Значение констант и уравнения (IV,5), рассчитанные для разных интервалов величии Г аргона на графитированной термической саже (слева) и п ксенона на цеолите НЬ1КаХ-1 (справа), с учетом разного числа членов

Рис. IV,3. Зависимости величин констант и С равнения (IV,5) от обратной температуры для адсорбции аргона на графитированной термической саже (слева) и ксенона на цеолите НЫКаХ-1 (справа) [43].

Рис. IV,4. Изотермы адсорбции аргона на графитированной термической саже при —195 °С (слева) и ксенона на цеолите HLiNaX-l при —60 °С (справа).

Рис. IV,5. Зависимости дифференциального мольного изменения внутренней энергии при адсорбции— Д 7 от величины адсорбции Г для аргона на графитированной термической саже (слева) и от величины адсорбции для ксенона на цеолите НЬ1КаХ-1 (справа) [43].

Рис. IV,7. Зависимости коэффициента активности -f адсорбированного аргона от Г на графитированной термической саже (слева) и ксенона от v на цеолите HLiNaX-1 (справа), вычисленные по уравнению (IV, 13).

Для наших целей наибольший интерес представляет константа С, связанная с эффектами массопсрсноса в самих пористых таблетках. Эту константу можно определить по максимальному наклону кривой при больших скоростях на графике зависимости Н от U. Такие кривые для инертных газов на цеолите ЗА показаны на рис. 7-3. Эффективный размер каналов цеолита слишком мал, чтобы в них проникал аргон, но атомы гелия в них проникают. Верхняя кривая, которой соответствует ббльшая величина константы С, характеризует диффузию гелия в каналах цеолита. Нижняя кривая, полученная для аргона, описывает процесс без внутрикристаллической диффузии, поэтому ее можно использовать для введения поправок на влияние стенок. [c.468]

Разделение смесей инертных газов. Цеолиты типа А и X являются превосходными адсорбентами для хроматографического разделения смеси инертных газов. Так, на цеолите 5А при температуре 23° С и с кислородом в качестве газа-носителя может быть разделена криптоновая фракция, состоявшая из Аг, О2, Кг, Хе и СН4 [53]. При этих условиях разделяются аргон, криптон, метан. После вымывания метана колонка погрун ается в воду, нагретую до 96—100° С, и ксенон элюируется через 6 мин. [c.230]

Иной способ был описан Крейчн и Янаком , которые смесь кислород—аргон пропускали над палладием, нанесенным на алюмокальциевый силикат, при этом кислород 8 присутствии водорода связывался в воду. Порядок вымывания на кальциевом цеолите следующий гелий+неон, кислород+аргон, азот, метан и т. д. В качестве газа-носителя был использован водород. [c.115]

Представленные на рис. 2 данные по самодиффузии к-гескана на цеолите NaX проводились в присутствии аргона в интервале температур от 298 до 503 К. Аргон является при этих температурах слабо адсорбирующимся веществом. Из этого рисунка видно, что коэффициенты самодиффузии и-гексана существенно уменьшаются с повышением парциального давления аргона-. [c.113]

Описана 1415] глубокая очистка аргона от кислорода и водорода на сереброзамещенной форме цеолита и цеолите с нанесенным серебром. При пропускании аргона, содержащего 0,004% Оз, через дегидратированный цеолит с нанесенным серебром содержание [c.178]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология