Шателье непрерывности

Реакция равновесная. Равновесие смещают в соответствии с принципом Ле-Шателье - непрерывно удаляя образующуюся воду. А от какой молекулы отщепляется гидроксильная группа - от спирта или кислоты, установили с помощью меченых атомов, например, изотопа кислорода 0. Этот изотоп вводили в реакцию этерификации в составе спирта. [c.259]

Результат реакции определяется термодинамической устойчивостью реагентов и продуктов реакции, а скорость реакции — кинетическими факторами. Если в ходе реакции устанавливается равновесие между реагентами и продуктами, то в равновесной смеси преобладают те соединения, которые термодинамически наиболее устойчивы (т. е. те, которые имеют наиболее прочные связи и молекулы которых образуют наименее упорядоченную систему). Впрочем, иногда можно осуществить и невыгодную с точки зрения термодинамики реакцию, для которой реагенты термодинамически стабильнее продуктов. Такие реакции, конечно, не проводят лишь до достижения равновесия (при этом был бы низкий выход продуктов) а, напротив, все время нарушают равновесие, непрерывно удаляя продукты из реакционной смеси. При этом новые порции реагентов вступают в реакцию с образованием продуктов. Другой способ увеличения выхода заключается в том, что при экзотермических реакциях смесь охлаждают, отбирая выделившееся тепло, а при эндотермических реакциях смесь, напротив, нагревают. Аналогично если для реакций в газовой фазе давление понижается в результате уменьшения суммарного числа молекул продуктов (предполагается, что реакция протекает в закрытом сосуде, например е металлическом автоклаве), то увеличение давления приведет к сдвигу равновесия в сторону продуктов (принцип Ле Шателье). Примером такой реакции может служить присоединение водорода к этилену с образованием этана [c.101]

Несомненно, что наряду с развитием новых направлений в будущем будет продолжаться развитие и самой теории Гиббса. К настоящему времени написаны обстоятельные монографии, посвященные современной термодинамической теории капиллярности [20, 36]. Но интересная деталь ни одна из них не перекрывает полностью оригинальной работы Гиббса. Несмотря на то, что прошло целое столетие, еще остается ряд вопросов, которые нигде и никем, кроме Гиббса, не обсуждались. Многие десятилетия работа Гиббса служит источником идей и вдохновения для новых поколений исследователей, а подчас, и источником неожиданных открытий (автору и самому пришлось столкнуться с удивительным и ранее никем не замеченным фактом, что в работе Гиббса содержится первое и вполне строгое доказательство сокращенного принципа Ле Шателье—Брауна [78]). Можно сказать, что за прошедшие 100 лет теория капиллярности Гиббса ничуть не устарела наоборот, ее значение и области применения непрерывно расширяются. И еще необозримо долго она будет служить интересам науки и практики. [c.34]

При обратимых реакциях, для сдвига реакции в сторону получения целевого продукта, необходимо непрерывно выводить целевой продукт из зоны реакции (принцип Ле-Шателье). При переработке газа, нефти и конденсата в различных процессах протекает ряд химических реакций. Наиболее широкое применение получила реакция окисления, в которой участвуют чистый кислород, кислород воздуха, кислород, растворенный в воде, а также кислород, входящий в состав различных химических соединений (органических и неорганических кислот, альдегидов, кетонов, оксидов и т.д.). [c.45]

Превращения нафтеновых и парафиновых углеводородов в ароматические — обратимые реакции, протекающие с увеличением объема и поглощением тепла. Следовательно, по правилу Ле-Шателье (см. п. 5.2,1), равновесная глубина ароматизации увеличивается с ростом температуры и понижением парциального давления водорода. Однако промышленные процессы риформинга вынужденно осуществляют либо при повышенных давлениях с целью подавления реакций коксообразования, при этом снижение равновесной глубины ароматизации компенсируют повышением температуры, или с непрерывной регенерацией катализатора при пониженных давлениях. [c.279]

Так, например, говоря о химическом сродстве, Коновалов высказывал мысль о том, что акт химического превращения вызывается взаимодейств иями, подчиненными закону непрерывности , и что химия все более и более захватывает область непрерывно протекающих явлений, непрерывно изменяющихся величин [41]. Дальнейшего развития эта мысль не получила. Ле-Шателье указывал также на важность и интерес соединений переменного состава в исследованиях явлений природы [31, стр. 12]. Однако и он ограничился только таким общим замечанием. [c.392]

Можно видеть, что при Яц = 650 0 происходит заметное перераспределение крупных кластеров и, следовательно, перед фронтом кристаллизации находится кристаллизуемый материал, в котором преобладают частицы, близкие по размерам. Поскольку слиток растет в направлении от оси вращения к периферии, преобладающими перед границей раздела фаз должны быть частицы минимального размера, которые преимущественно и присоединяются к поверхности кристаллизации. Если скорость установления равновесия между различными кластерами в расплаве значительно превосходит скорость кристаллизации, убыль кластеров данного вида по мере роста слитка непрерывно компенсируется благодаря взаимопревращению кластеров (в соответствии с принципом Ле-Шателье) и действию на расплав поля центробежных сил. [c.158]

Результаты говорят о следующем. С повышением температуры константа равновесия процесса образования вакансий (дефектов по Шоттки) непрерывно возрастает. С повышением температуры равновесие смещается в сторону образования вакансий в кристаллической решетке. Это значит, что процесс их образования согласно принципу Ле-Шателье дол-жен идти с поглощением тепла и изменение энтальпии будет [c.178]

Эндотермические обратимые реакции наиболее сильно интенсифицируются при повышении температуры, так как при этом, во-первых, ускоряется химическая реакция и, во-вторых, в соответствии с принципом Ле-Шателье увеличивается равновесный выход продукта (рис. 20). Если для экзотермической реакции (рис. 21) с повышением температуры действительный выход увеличивается до некоторого предела, а затем начинает быстро падать, приближаясь к равновесному, то для эндотермической реакции (см. рис. 20) действительный выход с ростом температуры непрерывно увеличивается, все более приближаясь к равновесному. Чем больше величина эндотермического эффекта, тем благоприятнее сказывается повышение температуры на скорости реакции и выход готового продукта. [c.95]

Повышение давления (рис. 4) для газовых реакций, протекающих с уменьшением объема газовой смеси, и для абсорбции, конденсации газов и паров приводит к непрерывному постепенно замедляющемуся росту выхода. Для газовых реакций, проходящих с увеличением объема, повышение давления ускоряет процесс, но сдвигает равновесие в сторону исходных веществ (принцип Ле-Шателье). В результате противоположного влияния кривая выхода 2 проходит через максимум. Оптимальное давление для разных процессов колеблется в широких пределах от долей до десятков атмосфер. [c.12]

Характер потери воды, как он определяется частым взвешиванием или методом Ле Шателье, может быть и непрерывным и прерывистым, в зависимости от уже указанных условий. Однако в этом случае температура, при которой происходят скачки, значительно сильнее подвержена влиянию различных факторов, как, нанример, скорость нагревания, [c.823]

Установление основных законов химии и успехи в области изучения соединений постоянного состава, в основном органических соединений, в середине XIX в. несколько отодвинули решение вопроса о так называемых неопределенных соединениях , которые предполагал Бертолле. По выражению Н. А. Меншуткина, атомистическая теория впервые и весьма резко, по принципу неопределенности состава, отделила химические соединения от растворов и, способствуя быстрому развитию наших знаний относительно первых, не дала никакой путеводной нити для исследования вторых [301]. Однако убеждение о существовании неопределенных соединений и о тесной связи их с определенными соединениями подкреплялось большим опытным материалом. В своих Основах химии Д. И. Менделеев [302] приводит высказывания Бертолле о растворах как о динамических равновесиях. Д. П. Коновалов полагал, что акт химического превращения вызывается взаимодействием, подчиненным закону непрерывности. Мы неизменно впадаем в противоречие, если в наших представлениях о сродстве замыкаемся в область неизменных пропорций [303]. Ле Шателье в своей книге, посвященной углероду, утверждал, что соединения постоянного состава являются далеко не самым многочисленным и интересным в практическом отношении типом соединений [304]. Курнаков, как мы могли убедиться, имел возможность подойти к решению проблемы определенных и неопределенных соединений на новой основе — руководствуясь главными положениями учения о гетерогенном равновесии и богатыми результатами приложения метода физикохимического анализа к системам с участием самых разнообразных классов химических соединений. [c.58]

Наоборот, во всех трех формах 5102 превращение а р происходит очень легко и быстро после достижения температуры превращения. Для кварца эта температура равна 575" (Ле Шателье, 1889). При нагревании такие физические свойства кварца, как коэффициент линейного теплового расширения, углы ромбоэдрических граней, светопреломление, оптическое вращение и т. д., непрерывно изменяются вплоть до темпера- [c.512]

Результат реакции определяется термодинамической устойчивостью реагентов и продуктов реакции, а скорость реакции - кинетическими факторами. В ходе реакции часто наступает равновесие между исходными и конечными продуктами. Это равновесие можно смещать, используя принцип Ле-Шателье. Так, можно непрерывно удалять продукты реакции из реакционной смеси (или, при экзотермических реакциях, смесь охлаждают, отводя выделяющееся тепло, а при эндотермических процессах смесь, наоборот, нагревают). [c.70]

Применение принципа к неравновесным системам может привести к недоразумениям. Так, например, при нагревании нитроглицерина до определенной температуры происходит только испарение и система точно следует принципу Ле Шателье, но если температура достигла значения, ири котором происходит взрыв, то сообщение теплоты вызовет реакцию, сопровождающуюся выделением теплоты — система выйдет из состояния метастабильного равновесия и превратится в неравновесную. Живые организмы, т. е. системы, в которых равновесие поддерживается за счет непрерывного производства энтропии, обнаруживают признаки сходства с термодинамически равновесными метастабильными системами—-внешнее воздействие, нарушающее стабильность, вызывает сложный комплекс реакций, направленных к устранению последствий воздействия. [c.135]

Давление пара. Согласно кинетической теории, молекулы непрерывно отрываются от поверхности жидкости и движутся в свободном пространстве над ней. Одновременно молекулы пара возвращаются на поверхность жидкости со скоростью, зависящей от концентрации нара. С увеличением концентрации пара между жидкостью и ее паром в конце концов устанавливается равновесие, когда скорость испарения в точности равна скорости конденсации. Пар, находящийся в равновесии с жидкостью, называется насыщенным. Давление пара, находящегося в равновесии с жидкостью, называется давлением пара жидкости. Равновесное давление пара зависит от температуры, но не зависит от относительных и абсолютных количеств жидкости и пара. Вследствие того, что в процессе испарения поглощается тепло, давление пара повышается с температурой. Это можно предсказать на основании принципа Ле Шателье (стр. 239), согласно которому равновесие системы сдвигается таким образом, чтобы ослабить приложенное извне действие, а нри испарении жидкости тепло поглощается. По мере повышения температуры плотность насыщенного пара увеличивается, а плотность жидкости уменьшается. При критической температуре обе плотности становятся равными и выше этой температуры жидкость существовать не может. Температура, при которой давление пара жидкости равно 760 мм рт. ст., называется стандартной точкой кипения. В табл. I приведены давление пара различных жидкостей и их стандартные точки кипения. [c.145]

Рассмотрение процессов, протекающих при участии так называемых вторичных сил, под которыми следует понимать силы, индуцируемые под действием первичных (непосредственно первона-. чально воздействующих на систему) сил, дано впервые в работах Гиббса и связано с условиями устойчивости системы относительно непрерывных изменений состояния. Поэтому принцип Ле Шателье правильнее называть принципом Гиббса — Ле Шателье. [c.226]

Характер потери воды, как он определяется частым взвешивапием или методом Ле Шателье, может быть и непрерывным и прерывистым, в зависимости от ун е указанных условий. Однако в этом случае температура, при которой происходят скачки, значительно сильнее подвержена влиянию различных факторов, как, например, скорость нагревания, степень измельчения минерала, метод перемешивания его во время нагревания эти скачки, одвЕако, более заметны, особенно в случае ряда гидратов. [c.900]

При более высокой температуре равновесие смещается (согласно-принципу Ле-Шателье) в сторону более богатой энергией цис-формы. Как уже отмечалось, фумаровая кислота в результате быстрой нерегонки при 300° превращается в малеиновый ангидрид. (Образование в этой реакции малеинового ангидрида доказывает лишь существование равновесия цис-транс, непрерывно нарушающегося вследствие удаления малеиновой кислоты в виде летучего ангидрида, но не дает никаких сведений относительно доли обеих кислот в равновесной смеси). [c.169]

Пропитку наполнителя производят в двухлопастном вакуум-ме-шателе (рис. 173, стр. 447). В мешатель вводят спиртовый раствор смолы, краситель и минеральный наполнитель после 20—30-минут-ного перемешивания постепенно (в продолжение 30 мин.) прибавляют волокнистый наполнитель и перемешивание продолжают еще 60—90 мин. при обычной температуре либо при слабом подогревании (40—50°). После смешения массу выгружают и переводят на сушку в полочный вакуум-сушильный шкаф. Сушку ведут при 60—70° и при возможно более глубоком вакууме. Слой массы на противнях должен быть толщиной не более 35—50 мм. В процессе суш ки необходимо периодически разрыхлять и перемешивать массу. Испаряющийся спирт может быть использован, если вакуум-сушилка снабл<ена конденсационной установкой. Однако и в этом случае допустимы потери спирта до 15%. Более равномерную сушку и большую проязводнтельность обеспечивают сушилки непрерывного действия (рис. 196, стр. 530). По окончании сушки массу измельчают, просеивают и тарируют. [c.424]

Измерение скорости детонации. Для измерения скоростей детонации наибольшее распространение получил фотографический метод, предложенный Малларом и Ле-Шателье [50] применяется также хронографический метод Вертело и Вьейля [4]. Помимо преимуществ, заключающихся в том, что фотографии позволяют более или менее непрерывно регистрировать скорости детонации, они доставляют также данные о перемещении пламени, газообразных продуктов реакции и ударных волн, возникающих внутри и вокруг детонирующего заряда (фотография 21), и могут также использоваться для [c.481]

Скорость образования карбонила никеля увеличивается с повышением температуры (в полном соответствии с принципом Ле-Шателье), а также с повышением скорости хем осорбции. С ростом температуры скорость реакции непрерывно увеличивается, но около 225—250° наступает перелом. При этой температуре под каталитическим воздействием металлического никеля наступает интенси вный распад окиси углерода на углекислоту и сажистый углерод. В результате загрязнения поверхности исходного твердого металла и резкого снижения концентрации (парциального давления) окиси углерода образование карбонила замедляется и может вообще прекратиться. [c.184]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология