Литий гидратация

Во фторидах натрия и лития гидратации катиону препятствует малый размер аниона фтора. С другой стороны, малые размеры катионов лития и натрия препятствуют присоединению молекул воды анионом фтора за счет водородных связей. Дальнейшее уве- [c.703]

Зависимость относительной теплоты гидратации анионов от их радиуса (г) в ряду галогенидов лития [c.50]

Комиссия, расследовавшая причины аварии, предложила заменить стальные литые переходы на трубопроводах этилена высокого давления переходами более надежной конструкции, улучшить крепление трубопроводов для снижения знакопеременных нагрузок, возникающих в опасных сечениях от вибрации и температурных изменений, а также создать более рациональную схему удаления воды из системы гидратации и определить порядок проверки проходимости системы перед началом подпитки ее этиленом. [c.256]

Связь иона с молекулами растворителя, в частности с молекулами воды, ионно-дипольная, а так как напряженность поля на поверхности нона лития гораздо больше, чем на поверхности иона калия (ибо поверхность первого меньше поверхности второго, а радиус, т. е. расстояние диполей воды от эффективного точечного заряда в центре иона, меньше), то степень гидратации иона лития больше степени гидратации иона калия. Со-г/,асно формуле Стокса, многозарядные ионы должны обладать большей подвижностью, чем однозарядные. Как видно из м 2, скорости движения многозарядных ионов мало. л . очевидно, [c.431]

Значения ф° для бериллия и его аналогов близки к значениям ф° для элементов подгруппы лития, хотя энергии ионизации атомов элементов подгруппы ПА значительно больше, чем для щелочных металлов, ио это различие в энергиях ионизации компенсируется более высокими энергиями гидратации катионов элементов подгруппы ПА, [c.312]

Зависимость степени гидратации ионов от их размеров становится наглядной при сопоставлении электропроводности различных электролитов. Можно было ожидать, что так как ионные радиусы катионов в кристаллическом состоянии возрастают от Li+ к s+, то наиболее сильно проводить электрический ток будет хлористый литий, а наименее сильно — хлористый цезий. Это подтверждается при сопоставлении электропроводности расплавленных хлоридов (табл. 36). [c.385]

Необходимо отметить, что представленный ряд характеризует поведение металлов и их солей только в водных растворах и при комнатной температуре. Кроме того, нужно иметь в виду, что указанные в таблице 18 стандартные электродные потенциалы учитывают особенности взаимодействия того или иного иона с молекулами растворителя. Это может нарушать некоторые ожидаемые закономерности в расположении металлов в электрохимическом ряду напряжений металлов. Например, электрохимический ряд напряжений металлов начинается литием, тогда как более активные в химическом отношении рубидий и калий находятся правее лития. Это связано с исключительно высокой энергией процесса гидратации ионов лития по сравнению с ионами других щелочных металлов. [c.81]

В электрохимическом ряду напряжений металлов все щелочные металлы стоят значительно левее водорода, причем с увеличением атомного номера (и уменьшением потенциала ионизации) электрохимическая активность металлов увеличивается. Исключение составляет литий — расположение на левом фланге электрохимического ряда напряжений металлов обусловлено исключительно высокой энергией гидратации лития, максимальной среди металлов. [c.144]

Энтальпия гидратации ионов лития существенно больше, чем ионов калия, и перекрывает различия в энтальпии атомизации и ионизации (рис. 93). Поэтому литий обладает в водном растворе большей восстановительной способностью, чем калий. [c.173]

В соответствии с ходом изменения /ион можно было бы ожидать, что в ряду напряжений левее всех щелочных металлов должен располагаться цезий, правее — литий. Наблюдаемое на опыте высокое значение лития обусловлено большой энергией гидратации иона Ь1+. [c.198]

Литий по химической активности уступает некоторым металлам, хотя значение его стандартного электродного потенциала наиболее отрицательное (Е1 =—3,01 в). Это обусловлено большой энергией гидратации иона что обеспечивает смещение равновесия [c.588]

Объясните резкое возрастание активности взаимодействия щелочных металлов с водой при переходе от лития к цезию. Для ответа на вопрос используйте данные таблицы 5 (см. приложение), причем не только такие, как изменение энтальпии взаимодействия щелочных металлов с водой и гидратации их ионов, но и такие физические характеристики, как температура плавления и плотность. [c.159]

Стандартные потенциалы ряда редокс-систем, расположенные в порядке увеличения потенциала, приведены в табл. В. 14. Потенциалы определены относительно стандартного водородного электрода, потенциал которого принято считать равным нулю. Следовательно, стандартный потенциал системы Ре/Ре + (еР = —0,44 В) равен э.д. с. гальванического элемента, составленного из водородного электрода и полуэлемента Ре/Ре2 в стандартном состоянии. Знак — означает, что железный электрод является отрицательным полюсом рассмотренного элемента. Положение металлов в табл. В.14 соответствует их способности переходить в раствор в виде гидратированных ионов. В стандартном потенциале отражается не только энергия решетки металла и энергия ионизации атома металла, но-также и энтальпия и энтропия гидратации ионов. Гидратацией ионов объясняется, в частности, высокое отрицательное значение стандартного потенциала лития. [c.413]

Таким образом, в ходе рассматриваемого превращения затрачивается энергия на атомизацию и ионизацию и выделяется энергия при гидратации. Чем меньше будет суммарная затрата энергии, тем легче будет осуществляться весь процесс и тем ближе к началу ряда напряжений будет располагаться данный металл. Но из трех слагаемых общего баланса энергии только одно — энергия ионизации — непосредственно определяется положением металла в периодической системе. Следовательно, нет оснований ожидать, что взаимное положение тех или иных металлов в ряду напряжений всегда будет соответствовать их положению в периодической системе. Так, для лития суммарная затрата энергии оказывается меньшей, чем для калия, и литий стоит в ряду напряжений раньше калия. [c.329]

Приведенные числа гидратации — не целые, хотя, разумеется, ион может быть окружен только целым числом молекул воды Несмотря на то что радиусы ионов возрастают от лития к цезию, числа гидратации в том же направлении уменьшаются, хотя, казалось бы, больший ион должен окружаться большим числом молекул воды. Ион лития, имеющий наименьший радиус, удерживает вокруг себя наибольшее число молекул, т. е. связь иона лития с окружающими его молекулами воды наиболее прочная. [c.122]

Метод разделения Фервея в основном сходен с рассмотренным методом. Разности теплот гидратации LiF и остальных галогенидов лития и разности между LiF и остальными фторидами щелочных металлов откладывались как функции 1/г, а полученные значения экстраполировались на 1/г = 0. Такая экстраполяция означает, что АН = к (1/г). Отрезки, отсекаемые на оси при 1/г = О, равны (120 ккал/моль) 501-10 Дж/моль для катионов и (118 ккал/моль) 493-10 Дж/моль для анионов. Таким образом, теплоты гидратации F и Li примерно равны. Однако в дальнейшем Фервей принял без обоснования теплоту гидратации (120 ккал/моль) 501-10 Дж/моль для Li" " и 132 ккал/моль для F". [c.157]

Величина п для хлористого кальция была принята равной 12, а для хлористого лития 8. Эти числа гидратации близки к числам, которые получаются другими методами. [c.207]

Рис. 11.8. Взаимосвязь между стандартными теплотами гидратации ДЯ ,,, (кДж/моль) ионов подгрупп лития и бериллия

Например в водной среде, литий по сравнению с другими металлами имеет самый большой потенциал, что в первую очередь обусловлено относительно высокой энергией гидратации иона лития. В менее полярном растворителе литий едва ли удержит свое положение. К сожалению, имеющиеся сведения по данному вопросу недостаточно надежны, и трудно сделать даже общие сопоставления. [c.352]

Значительные энергии гидратации, например (очень м --лый ион по размеру) и Са +, объясняют тот факт, что электродные потенциалы этих металлов более отрицательны, чем у натрия, несмотря на то, что потенциалы ионизации у лития и кальция больше. [c.170]

При химических реакциях металлов с кислотами с атомами металлов происходят следующие превращения а) разрыв связей между атомами в кристалле б) отрыв электрона от нейтрального атома в) взаимодействие полученного иона металла с водой (т. е. гидратация иона металла). Следовательно, если активность отдельного (изолированного) атома определяют лишь по энергии ионизации или потенциала ионизации, то активность твердого металла в реакции с кислотой — по алгебраической сумме энергий ионизации, разрушения кристаллической решетки и гидратации. Чем меньше эта сумма, тем активнее металл реагирует с кислотой. Например, для лития она меньше, чем для натрия, рубидия, калия, а для кальция меньше, чем для натрия. [c.173]

В чем же причина аномального поведения лития Дело в том, что весь процесс складывается из нескольк 1Х стадий. Одна из них — гидратация ионов. Это и определило превосходство лития ион лития Li+ относительно мал, и хотя он имеет тот же положительный заряд, что и ионы других щелочных металлов, но заряд этот сконцентрирован на малом участке, ион притягивает много молекул воды, этот энергетический эффект (теплота гидратации) и определил высокую восстановительную активность лития в растворе. [c.64]

Кроме размера катиона, на степень обмена большое влияние оказывает его поляризуемость, связанная с его гидратацией. Ион лития, как наиболее гидратированный из ионов щелочных металлов, проявляет наименьшую активность в ионном обмене. Наоборот, ион рубидия поглощается с наибольшей энергией по сравнению с другими катионами щелочных металлов. [c.48]

Ионный характер связей в гидроксидах и солях и способность ионов к гидратации обусловливают высокую степень диссоциации этих соединений в растворах и наличие ионов в твердых фазах. По мере перехода от лития к цезию (франций мало изучен) с ростом радиуса атома наблюдается увеличение числа молекул воды, гидратирующих ион в растворе, понижение энергии гидратации (как следствие убыли отношения заряд/радиус), понижение энергии образования кристаллических решеток солей, а также температур плавления металлов. Понижение ионизационного потенциала соответствует и росту химической активности по отношению к реакциям окисления в ряду литий — цезий. Цезий и рубидий воспламеняются на воздухе, тогда как литий на воздухе сравнительно устойчив. [c.151]

Получение гидроокиси лития. Самый простой путь для получения гидроокиси лития —гидратация LijO. Окись лития, в свою очередь, могла бы быть получена термической диссоциацией Lia Og. Однако разложение Lij Oa на воздухе протекает слабо даже при температуре плавления, так как в этих условиях давление диссоциации соединения незначительно. [c.63]

Получение гидроокиси лития. Самый простой путь для получения гидроокиси лития — гидратация LiaO. Окись лития, в свою [c.61]

По химической активности литий уступает некоторым металлам, отя значение его стандартного электродного потенциала наиболее (1Трицательное (Егаа == —3,05 В). Это обусловлено большой энтальпией гидратации иона Li" , что обеспечивает значительно большее смещение равновесия [c.486]

Все щелочные металлы очень сильные восстановители, их стандартные электродные потенциалы ф° отрицательные и имеют большое абсолютное значение. Наиболее отрицателен ф° лития. Это обусловлено более высокой энергией гидратации иоиов 1.1+ но сравнению с ионами других щелочных металлов (иоп Li+ имеет среди них наименьший радиус). В расплавленных средах ф (Ь1+/1.[), наоборот, минимален по абсолютному значению среди ф щелочных металлов. Близость значений ф° других и1елочиых ме- [c.300]

Различие в гидратации одновалентных катионов иллюстрирует схема, приведенная на рис VI, 5. Сплошная линия обозначает границу самого иона, а пунктирная — границу его гидратной оболочки. Из схемы видно, что ион лития гораздо более гидрати- [c.146]

При сравнении же металлов в ряду напряжений за меру химической активности принимается работа превращения металла, находящегося в твердом состоянии, в гидратированные ионы в водном растворе. Эту работу можно представить как сумму трех слагаемых энергии атомизации — превращения кристалла металла в изолированные атомы, энергии ионизации свободных атомов металла и энергии гидратации образующихся ионов. Энергия атомизации характеризует прочность кристаллической решетки данного металла. Энергия ионизации атомов — отрыва от них валентных электронов — непосредственно определяется положением металла в периодической системе. Энергия, выделяющаяся при гидратации, зависит от электронной структуры иона, его заряда и радиуса. Ионы лития и калия, имеющие одинаковый заряд, но различные радиусы, будут создавать около себя неодинаковые электрические поля, Поле, возникающее вблизи маленьких ионов лития, будет более си.пьным, чем поле около больших ионов калия. Отсюда ясно, что ионы лития будут гидратироваться с выделением большей энергии, чем ионы калия. [c.329]

Различные методы определения чисел сольватации часто дают несовпадающие результаты, причем величины л во многих случаях оказываются меньше координационного числа п, т. е. того числа молекул растворителя, которые составляют ближайшее окружение иона. Для объяснения этих результатов можно воспользоваться предложенной О. Я. Самойловым следующей динамической картиной явлений сольватации. Все частицы раствора — ноны и молекулы растворителя — находятся в непрерывном хаотическом движении, которое осуществляется за счет периодических перескоков этих частиц на расстояния порядка размеров молекул. Пусть Т1 — среднее время, в течение которого ион находится в неподвижном состоянии, а тг — время, необходимое, чтобы диполь растворителя, находящийся вблизи иона, порвал связь с другими диполями, изменил свою ориентацию и вошел в состав сольватной оболочки иона. Если Т1 Т2, то молекулы растворителя успевают порвать водородную или диполь-ди-польную связь с другими молекулами растворителя и войти в сольватную оболочку иона. В этих условиях ион окрулоет прочная сольватная оболочка и пн = пь. Поскольку согласно уравнению (II.9) электрическое поле иона тем сильнее, чем меньше его радиус, то это характерно для небольших ионов. Так, например, результаты по сжимаемости водных растворов солей лития, по энтропии гидратации и по подвижности иона дают среднее значение лл=б, соответствующее координационному числу иона лития. При условии Х1<Ст2 диполи растворителя в сольватной оболочке очень быстро меняются, а экспериментальное значение пл==0. Такой результат получается для ионов большого радиуса и малого заряда, например для ионов 1 и Сз+. При сравнимых Т1 и Т2 числа сольватации принимают значения от О до Пк, причем различные методы в неодинаковой степени отражают процесс замены диполей в сольватной оболочке иона, и это приводит к значительному расхождению результатов для Пн. [c.32]

Теплота гидратации иона зависит от его заряда и радиуса. Тенденция металлов переходить в раствор выражена тем сильнее, чем меньше потенциал ионизации и чем больше теплота гидратации. Так, наибольшим стандартным потенциалом характеризуется литий — металл с малым потенциалом ионизации. Кроме того, ввиду незначительности радиуса иона лития он имеет сильное электрическое поле и поэтому энергично притягивает дипольные молекулы воды, что сопровождается значительным выделением тепла (гидратации). Литий, таким образом, наименее благородный металл. Наиболее благородные металлььрасполагаются в конце ряда напряжений. [c.184]

Обращает на себя внимание несоответствие между положением некоторых металлов в ряду напряжений и местом элементов в периодической системе. Особенно выделяется литий. Это связано с тем, что в сложном процессе взаимодействия металла с водным раствором наряду с факторами, требующими затраты энергии (атомиза-ция, нонизация), преобладают процессы гидратации, сопровождаемые выделением теплоты. Они взаимосвязаны с электронной структурой атома (иона), его зарядом и радиусом. Ион лития, имеющий наименьший радиус, будет создавать около себя более значительное электрическое поле, чем, например, ион калия, и будет гидратироваться с выделением большей энергии. Ряд напряжений металлов в отличие от периодической системы не является отражением изменения общих закономерностей свойств элементов, а характеризует лишь окислительно-восстановительную активность электро- [c.155]

Все щелочные металлы - очень сильные восстановители, их стандартные электродные потенциалы р отрицательные и имеют большое абсолютное значение. Литий имеет наибольшее отрицательное значение электродного потенциала (-3,045 В), соответствующее потенциалу окислительно-восстановительной пары U /U в водном растворе. Это 11бусловлено более высокой энергией гидратации ионов Li по сравнению с ионами других щелочных металлов (ион IJ из всех ионов ще очнкдх металлов имеет наименьший радиус). [c.321]

Р ассмотрите расположение лития в электрохимическом ряду напряжений. Объясните кажущуюся аномалию (по сравнению с положением лития в Периодической системе) с учетом того, что размеры катионов щелочных металлов увеличиваются с ростом порядкового номера элемента и, следовательно, ослабляются связи в первой зоне гидратации катионов. [c.67]

Катионный обмен. Простые катионы небольших размеров обладают относительно высокой плотностью заряда, поэтому их гидратация довольно сильно влияет на селективность поглощения. В связи с этим величина заряда катионов не всегда бывает определяющей, хотя можно считать, что более высоко заряженные катионы металлов поглощаются сульфокатионитами сильнее, чем менее заряженные. Так, на многих неорганических и органических ионообменниках получен ряд селективности Th + > Fe + г=г Сг + > Сц2+ > Li+ и т. п. Этот и подобные ему ряды селективности простых катионов с уменьшающейся величиной заряда совпадают с направлением изменения способности к гидратации с учетом влияния гидратации иона на структуру воды. Действительно, небольшой по размерам ион лития г = 0,68 А) легко подвергается гидратации и мало нарушает структуру воды, вследствие чего предпочтительно остается во внешнем растворе, т. е. имеет небольшую селективность поглрщения. Гидратированные крупные ионы тория (г = 0,95 А) сильнее нарушают упорядоченность структуры воды во внешнем растворе и вытесняются [c.185]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология