Электролитический первичный

Различают первичное и вторичное распределение тока. Первичное зависит только от соотношения геометрических параметров электролитической ванны. Оно наблюдается при отсутствии зависимости катодной поляризации от плотности тока и одинаково для геометрически подобных систем любого масштаба. Вторичное, или действительное, распределение тока отклоняется от первичного, как правило, в сторону большей равномерности. [c.5]

В каждой данной электролитической ванне уравнение (1.2) имеет свой конкретный вид. Обычно функцию распределения потенциала в электрическом поле называют просто потенциалом данного поля. При отсутствии зависимости поляризации от плотности тока в электролитической ванне реализуется первичное поле, потенциал которого обозначается 71 и определяется только соотношением геометрических параметров ванны. Появление на электродах поляризации, зависящей от плотности тока, можно рассматривать как появление так называемого поля поляризации, потенциал которого обозначается и . На значение 1 а влияют геометрические параметры электролитической ванны и электрохимические характеристики электролита электропроводимость и поляризуемость. Это поле 7о, суммируясь с первичным полем, дает в результате реально существующее на практике вторичное поле, потенциал которого обозначается Г/г. Очевидно, что [c.6]

Так, при растворении аммиачного комплекса серебра [А (№1з)2]С1 или ферроцианида калия К4[Ре(СМ)б] вначале происходит первичная электролитическая диссоциация — отщепляются ионы внешней сферы [c.190]

Для первичной очистки электролитического металла были предложены способы, сводящиеся к обработке измельченных до порошка чешуек различными растворителями. Лучшие результаты получены со щавелевой кислотой, которая менее других растворителей сорбируется порошком бериллия и не мешает вследствие этого спеканию. [c.215]

Ввиду высокой электропроводности металлов внутри анодов и катодов не может возникнуть никакой разности потенциалов. Для оценки сопротивлений и плотностей тока в растворах электролита можно, например, измерить в электролитической ванне на переменном токе первичное распределение потенциалов без учета поляризации [31], если на электродах нет никаких покрытий, создающих помехи, или же в простейших случаях рассчитать стационарное электрическое поле [32]. В общем случае фактическое распределение потенциалов после наступившей поляризации будет более равномерным, чем первичное распределение. [c.350]

При окислении марганца (II) на аноде в определенных условиях электролиза можно получать в виде твердого продукта диоксид. марганца. Существуют в основном две точки зрения на механизм электролитического образования диоксида марганца. Соглас- но первой точке зрения первичным продуктом окисления на аноде является марганцевая кислота, которая затем уже окисляет марганец (II) в марганец (IV). Сторонники второй точки зрения утверждают, что первичным процессом окисления Мп + является Мп +, который затем окисляется в Мп . [c.178]

Твердые электролиты имеют разнообразные применения. Среди них создание электролитических твердотельных конденсаторов, обладающих исключительно большой удельной энергоемкостью и способностью длительное время сохранять заряд создание реле времени, элементов памяти вычислительных машин, электро-хромных устройств, газоанализаторов, датчиков механических напряжений, первичных источников электрической энергии [216]. [c.273]

Были обнаружены по крайней мере еще два источника фоновых токов [6]. Эти токи, получившие наименования кинетического и индуцированного , возникают только в присутствии вещества, подвергающегося электролизу, и, следовательно, не могут быть определены при экспериментах на одном фоновом электролите. Кинетический ток является результатом циклического окисления или восстановления растворителя при определенном химическом взаимодействии с продуктами первичного электролитического процесса. В некоторых случаях этот ток зависит от потенциала и сводится к минимуму при соответствующем выборе потенциала рабочего электрода. Положение усложняется ввиду того, что кинетический ток изменяется в ходе электролиза, являясь при этом функцией полного количества вещества, подвергающегося электролизу. [c.16]

В течение длительного времени было принято использовать свойства вольтамперометрических кривых ток — потенциал или ток — время для обнаружения и изучения кинетических усложнений, сопровождающих определенные электролитические процессы, происходящие на микроэлектродах. Иногда эти исследования затруднялись ввиду того, что за допустимое для электролиза время могли скопиться только очень малые количества продуктов реакции. Поэтому для того, чтобы характеризовать возможные вторичные реакции и идентифицировать промежуточные и окончательные продукты реакции во многих случаях приходилось полагаться, главным образом, на косвенные данные. Применение же потенциостатической кулонометрии может обеспечить полумикро- или макромасштабный электролиз, сохраняя при этом специфичность первичного электролитического процесса. [c.17]

Ниже приводятся схемы некоторых реакций, влияние которых на результаты потенциостатической кулонометрии было оценено, причем в ряде случаев графическим способом. Для этих реакций можно подсчитать истинное значение п. Во всех реакциях 5 — электроактивный материал, Я — первичный продукт электролиза, X, У и 2 — электролитически неактивные материалы. [c.19]

Электролитическое восстановление урана (IV)—довольно сложный процесс. Каневский и Павловская [176] показали, что концентрация серной кислоты в электролите является главным фактором при определении скорости диспропорционирования урана (V), одного из первичных продуктов восстановления. Эти авторы получили значение числа электронов, равное 1,0 в электролитах с низкой-концентрацией серной кислоты и равное 1,5 —в электролитах с высокой концентрацией кислоты. Они пришли к выводу, что основной процесс восстановления проходит согласно следующей реакции [c.68]

Изменение скорости реакции под влиянием растворенных солей носит название электролитического эффекта. Различают первичный и вторичный электролитический эффект. [c.100]

Первичный электролитический эффект [c.100]

Первичным электролитическим эффектом называется изменение скорости реакции при изменении ионной силы раствора. При этом скорости реакции меняются не за счет изменения концентрации ионов, участвующих в реакции, а за счет изменения их коэффициентов активности. [c.100]

Первичный электролитический эффект является чисто кинетическим фактором. Он отражает непосредственное влияние ионной силы на скорость реакции. [c.103]

Первичный электролитический эффект. [c.313]

Получение. Первичное сырье, содержащее О., подвергается вначале обогащению россыпи обогащаются гравитационным способом, руды — флотацией или флотогравитацией. Затем концентраты обжигают для удаления 8 и плавят в электрических или пламенных печах, получая так называемое черновое О., содержащее 94—98 % чистого О. и примеси Си, РЬ, Ре, Аз, 8Ь, В1. При выпуске из печей черновое О. фильтруют, рафинируют, отделяя примеси (смешивание реагентов, электролитическое рафинирование и др.). Значительную часть всего производимого О. составляет вторичный металл его получают из отходов белой жести, лака и различных сплавов степень рециркуляции металла составляет более 20 % (Манн). [c.405]

Электролитическое восстановление циклооктатетраепа па ртутном электроде в нейтральной или щелочной среде в ирисутствии иона тетра-метиламмония дает смесь, состоящую из 75% циклооктатриена-1,3,6 и 25% циклооктатриена-1,3,5. Полагают, что изомер-1,3,6 является первичным продуктом, а изомер-1,3,5 — продуктом, изомеризации его. Алкоголят натрия превращает циклооктатетраен в смесь циклооктадиенов-1,4 и -1,6 [33]. [c.246]

Электролитический магний содержит примеси калия, кальция, хлора, железа, марганца, кремния, алюминия, остатки электролита, шлама, футеровочных материалов. Такой металл подвержен коррозионному разрушению, без рафинирования его нельзя применять в производстве. Для рафинирования магний переплавляют в тигельных или электрических печах под флюсом, содержащим 64,2% Mg b, 13% КС1, 5,2% Сар2 и 5,8% NaF. В таком флюсе растворяется до 1 % MgO. Рафинирование ведут при постепенном нагревании флюса до 700—825 °С. При этом во флюс переходят MgO и нитриды, всплывают хлориды и осаждается шлам. Требованиями ГОСТ предусмотрен выпуск первичного магния марок МГ 1 (не менее 99,92% Mg) и МГ2 (не менее 99,85% Mg). [c.518]

Две причины содействовали развитию электролитического рафинирования меди с одной стороны, это дешевый способ практически количественного извлечения драгоценных металлов из первичной меди, с другой стороны, с 80-х годов прошлого столетия для электротехнической промышленно сти возникла потребность в меди с минимальным содержанием примесей, обладающей наиболее высокой электропроводностью. [c.143]

Несмотря на значительную ионность молекул НР, водный раствор его — плавиковая кислота — представляет собой кислоту средней силы в отличие от остальных сильнейших галогеноводородных кислот. Аномальное поведение плавиковой кислоты, ее относительно слабая электролитическая ионизация по сравнению с другими галогеноводородными кислотами объясняется большой склонностью полярных молекул НР к ассоциации за счет водородных связей. Энергия водородной связи между молекулами НР больше, чем между молекулами воды, и составляет 83,7 кДж/моль. Воз1шкаю-щая система водородных связен затрудняет гетеролитический распад НР в воде. Кроме того, первичный акт ионизации НР в воде [c.353]

При электролизе хлоридных растворов серебро, содержащееся в аноде, переходит в раствор. Поэтому этот способ не нащел распространения при электролитическом рафинировании первичных анодов (содержащих благородные металлы), но может найти применение при электролизе анодов, полученных из вторичного сырья , не содержащего благородных металлов. [c.31]

Впервые он был получен Веллером в 1827 г. действием металлического калия на хлорид алюминия. Затем до конца 80 годов XIX в. алюминий получали путем вытеснения металлическим натрием из расплавленной соли А1С1з-ЫаС1. Себестоимость алюминия была высокой. С открытием электролитического способа получения алюминия (1886 г.) Эру (Франция) и Холлом (США) производство его стало быстро возрастать, а стоимость уменьшаться. В настоящее время алюминий получают в миллионах тонн в год электролизом раствора окиси алюминия в расплавленном криолите. В табл. 40 показано развитие мирового производства первичного алюминия. [c.257]

Галлий, попавший в металлический алюминий, удаляется из последнего только тогда, когда алюминий подвергают электролитическому рафинированию. Рафинируют алюминий по так называемому трехслойному методу. В качестве анода служит первичный алюминий, к которому для утяжеления добавлено 35% меди (анодный сплав — нижний слой). Средний слой — электролит, состоящий из фторидов алюминия и натрия и хлоридов бария и натрия. Состав электролита подобран так, чтобы его плотность была меньше плотности анодного сплава и больше плотности чистого расплавленного алюминия. Верхний слой (катод) — чистый алюминий ток отводится от него графити-рованными электродами. Во время работы ванны в анодный сплав непрерывно добавляют первичный алюминий так, чтобы концентрация меди оставалась постоянной. Более электроположительные элементы — медь, железо, кремний, а также галлий — не растворяются на аноде и в процессе электролиза собираются в анодном сплаве. По мере накопления примесей в анодном сплаве в загрузочном кармане, где температура ниже, из сплава выделяется твердый осадок интерметаллических соединений РеА1581, СизРеЛ1,и др., который извлекается из ванны. По мере накопления таких медистых осадков их загружают в специальную ванну, работающую так же, как и рафинировочная, для извлечения из них алюминия. В результате получается отработанный анодный сплав, содержащий 6—12% алюминия, 15—20% кремния, 12— 15% железа, 45—55% меди и 0,4—0,5% галлия, который может быть использован для извлечения галлия. [c.250]

Как видно, у Н3РО4 преобладает первая ступень диссоциации. Анион Н2РО4 в/дет себя уже как более слабая, а ион HP04 как очень слабая кислота. Всегда К >К2 Кг, т. е. первичная диссоциация больше вторичной, вторичная больше третичной. Константа электроли-, тнческой диссоциации не зависит ни от концентрации раствора электролита, ни от присутствия в растворе других электролитов. Константа электролитической диссоциации дает более общую характеристику электролита, чем степень диссоциации. Константа диссоциации зависит от температуры и природы растворителя. [c.89]

На рис. 3.45 приведена примерная технологическая схема промышленной установки, в которой в качестве сырья используется твердая соль (природная или обратная с диафрагменного производства). Подобные промышленные установки состоят, как правило, из четырех отделений приготовления рассола и его первичной очистки, вторичной очистки рассола, электролиза и доупарки электролитической щелочи. [c.105]

Наряду с производством первичных металлов все большее распространение находят электролитическое рафинирование металлов с целью получения конечного продукта повыщенной чистоты и получение сплавов электролизом. [c.441]

Назовите эти комплексные соединения. Напишите уравнения первичной и вторичной электролитической диссоциации этих соединений. Напишите выражение константы нестойкости для иона [Сг(МОз)зВг12] -. [c.136]

Если процесс электролитического восстановления р-нитробензальдегида ведется больше 4 час. смесь окрашиваемся сначала в желтовато-красный и затем в красный цвет в результате образования высокомолекулярных продуктов конденсации. Эти примеси не растворимы в пиридине и могут быть поэтому отделены от первичного продукта восстановлсння. [c.174]

Описание схемы. К электродам подается стабилизи-рованое напряжение. Прибор состоит из трех основных деталей понижающего трансформатора переменного тока 220/12 в или 220/36 в 2, миллиамперметра переменного тока с различными пределами измерения 3 и электролитической ячейки с электродами 4. Лабораторный автотрансформатор типа РНО-250-05 включен выходом на первичную обмотку понижающего разделительного трансформатора. Вторичная обмотка трансформатора служит источником напряжения при измерении электропроводности. Об изменении электропроводности раствора судят по величине тока, проходящего через титруемый раствор, с помощью миллиамперметра, включенного последовательно с электродами. Показания по шкале прибора пропорциональны показаниям электропроводности [c.31]

Первичный датчик дозатора конструкции Цирлина, Чейшвили и Крымского [76] состоит из двух электролитических ячеек с компенсирующей ячейкой, помещенной в сосуд (рис. 44, а 73). В одну ячейку поступает речная вода, в другую — та же вода с коагулянтом. Из ячеек вода сливается через сосуд, в результате чего температура компенсационной ячейки уравнивается с температурой воды, поступающей из датчиков. Вторичным прибором, измеряющим отношение разности сопротивлений ячеек к сопротивлению компенсационной ячейки, является электронный уравновешенный мост (ЭМД). Электрический позиционный регулятор моста соединен с электродвигателем задвижки, регулирующей подачу раствора коагулянта в воду. При отклонениях дозы от принятой нормы позиционный регулятор моста дает импульсы на открытие или закрытие задвижки, поддерживая тем самым постоянную дозу коагулянта в воде. Дозатор пригоден для регулирования дозировки коагулянта при очистке маломинерализованных вод (суммарная концентрация солей до 5 мг-эквл л), так как [c.198]

Опыт подтверждает сказанное. Так, например, добавление азотчокислого калия ускоряет разложение диазоуксусного эфира, если реакция пр вводится в присутствии уксусной кислоты, и замедляет, если источником ионов гидроксония служит ионизация гидратированных ионов хрома. Абсолютная величина электролитических эффектов зависит от конкретных условий Присутствие 0,1 -НОЛЯ хлористого калия ускоряет инверсию сахарозы на 4% (при наличии 0,1 моля хлористого водорода в качестве катализатора). В данном случае проявляется первичный электролитический эффект. Та же соль с 0,1 жоляуксусной кислоты ускоряет эту реакцию на 40% за счет вторичного электролитического эффекта. [c.104]

Смесь ацетамида и К,Ы -диметилацетамида, растворенная в 65 мл ацетонитрила, 0,2 Р по перхлорату лития анализировали методом кулонометрии при контролируемом потенциале. В начале потенциал платинового сетчатого рабочего электрода поддерживали равным +1,35 В относительно Нас. КЭ для селективного окисления третичного амида. Затем потенциал анода был доведен до -М,86 В относительно Нас. КЭ для окисления первичного амида. Кулонометр, подключенный последовательно к электролитической ячейке, зафиксировал 80,72 Кл при окислении третичного амида и 36,98 Кл — для первичного амида. Рассчитайте массу (в мг) ацетамида и N,N -димeти-лацетамида, присутствующих в исходном растворе. [c.439]

Карп и Мейтес [И] в последнее время изучали окисление гидразина на ртутном электроде или на оксидированном платиновом электроде. Хотя основным продуктом электролиза является азот, значения п, как было обнаружено, зависят от pH раствора- и начальной концентрации гидразина. Авторы считают, что эти отклонения происходят за счет димериза-ции промежуточного электролитического диимида. Шпитцер и Мейтес [12] предложили также механизм потенциостатического восстановления диметилглиоксима на больших ртутных катодах их схема реакций включает в Себя образование пока еще не известного промежуточного продукта, который вызывает восстановление иона водорода. В случае восстановления диметилглиоксима кулонометрические эксперименты дают результаты, явно противоречащие данным полярографии, так как первичные продукты электролиза могут в случае большого катода смываться с электрода и вступать в дальнейшее химическое взаимодействие с растворителем. [c.20]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология