Константы зависимость от диэлектрической

Рассчитайте суммарную энергию взаимодействия (U = - --(- Uu) двух пластин, находящихся в водном растворе Na I концентрации 4 ммоль/л, при расстояниях между их поверхностями 5, 10, Г5, 30 и 60 нм. Используйте следующие данные ф5 = 0,03 В, константа Гамакера у4 = 3,5-10-20 Дж, температура 300 К, диэлектрическая проницаемость 77,8. По полученным данным постройте график зависимости U=--f h). [c.184]

Для расчета капиллярной конденсации и полимолекулярной адсорбции должны быть известны константы молекулярного взаимодействия, определяемые на основании физических характеристик адсорбента и адсорбата — частотных зависимостей диэлектрических проницаемостей 81 (со) и б2 (ю). Так как в настоящее время зависимости е (со) получены для многих веществ [6], становятся возможными количественные расчеты этих процессов. [c.185]

Температурные и частотные зависимости диэлектрических потерь в полярных полимерах в действительности оказываются гораздо более сложными, нежели это можно было предполагать на основании рассмотренных выше простейших теоретических соображений. Тангенсы угла диэлектрических потерь для этих материалов могут изменяться в чрезвычайно широком диапазоне. Соответствующие данные представлены на рис. 84, 85 и 86. Максимумы диэлектрических потерь, наблюдаемые для различных материалов, могут быть весьма различными по форме. Из-за сложности характера наблюдаемых частотных и температурных зависимостей очень трудно, исходя из экспериментальных данных по диэлектрическим свойствам полимеров, определенных в одних условиях эксплуатации, предсказать,, какими окажутся эти свойства в других условиях. Поэтому принятый метод измерения диэлектрических констант полимеров при одной частоте, например при 1000 гц, вообще говоря, неудовлетворителен. При выборе материала для той или иной цели необходимо провести его испытания во всем том диапазоне температур и частот, в котором предполагается его использовать. Это относится и к измерению тангенса угла диэлектрических потерь, и, хотя и в меньшей степени, к диэлектрической проницаемости. Температурные и частотные зависимости диэлектрической проницаемости ряда полярных [c.138]

Однако корреляция величин констант скорости и диэлектрических постоянных оказывается возможной лишь в пределах группы раствори-телей, принадлежащих к одному гомологическому ряду, или для серии смесей переменного состава, приготовленных из определенной пары растворителей. Так, имеется определенная функциональная зависимость между константой скорости сольволиза тре/и-бутилхлорида и диэлектрической постоянной в ряду вода — спирты (сплошная линия на рис. 37), но эта зависимость неприменима для большого числа растворителей других классов. [c.120]

Фактором, который определяет принадлежность реакции к быстрым, медленным или нормальным, является значение произведения электровалентностей ионов и константы которая характеризует зависимость диэлектрической проницаемости О от температуры [уравнение (7.26)] [c.379]

Рис.. 39. Зависимость Рл-константы от Диэлектрической постоянной среды (е) для реакционной серии п- и л-заме-щенных нитробензола

Рис. 41. Зависимость константы скорости сольволиза /ире/и-бутилхлорида (в сек 1) от диэлектрической постоянной растворителя при 25°С (по данным Е. С. Рудакова)

Следует подчеркнуть, что сольволиз отрт-бутилхлорида является весьма показательной иллюстрацией отсутствия какой бы то ни было общей закономерности в зависимости константы скорости реакции в растворе от диэлектрической постоянной растворителя. Это реакция является довольно редким примером процесса, в малой степени осложненного специфическими взаимодействиями реагента с растворителем (образованием водородных связей, кислотно-основными взаимодействиями и др.). Естественно, что при наличии специфици-ческих взаимодействий неэлектростатического характера между реагентом и растворителем вообще нет оснований ожидать корреляции между влиянием растворителя на скорость реакции и его диэлектрической постоянной. [c.120]

В зависимости от знака суммы, стоящей в скобках, константа скорости может быть и больше, и меньше К. С увеличением температуры разность (к — /С]) уменьшается в результате уменьшения как сомножителя 1/Г, так и диэлектрической постоянной е. Поэтому при температурах термических реакций углеводородов и нефтепродуктов, имеющих и при низких температурах невысокие е, влияние неспецифической сольватации на кинетику реакции совершенно несущественно. [c.116]

Данные по величинам вкладов неполярных групп пептидов в А2 при различных температурах представлены в табл. 4.3 [32]. Как видно из этой таблицы, указанные значения возрастают (для метиленовой и валиновой групп) или практически постоянны (для лейциновой группы) в интервале от 298 до 308 К. Известно, что температурная зависимость теплоемкости воды имеет минимум при 308 К, что влияет на сеть водородных связей, определяющих структуру воды, а структура воды играет важную роль в гидрофобных взаимодействиях [33]. Можно заключить, что максимум на температурной зависимости вкладов неполярных боковых цепей в /12 объясняется изменениями в структуре воды. Гидрофобные взаимодействия между боковыми группами пептидов усиливаются в промежутке 298-308 К. Тем не менее, при рассмотрении температурных зависимостей гидрофобных взаимодействий есть указания на их линейное усиление [34], по крайней мере, до 333 К. Расхождение мнений можно объяснить следующим. При изучении температурной зависимости вкладов боковых цепей в Л2 необходимо, как минимум, учитывать два определяющих эффекта первый - усиление гидрофобных взаимодействий вследствие ослабления гидрофобной гидратации при увеличении температуры второй - ослабление гидрофобных взаимодействий за счет увеличения влияния цвиттерионных заряженных групп вследствие уменьшения диэлектрической константы воды. Влияние полярного растворителя, такого как вода, на межмолекулярные взаимодействия очень велико из-за диэлектрического экранирования зарядов на атомах. Благодаря понижению диэлектрической константы воды диэлектрическое экранирование зарядов будет уменьшаться при увеличении температуры. Таким образом, влияние гидрофильных (заряженных и полярных) групп будет сильно мешать гидрофобным взаимодействиям неполярных групп при высоких температурах. [c.198]

Трайнер, Скиннер и Фуосс [64] предложили недавно весьма удобный метод обработки обычных экспериментальных данных (зависимостей диэлектрической проницаемости и плотности растворов от концентрации), который дает возможность кроме дипольного момента мономера рассчитать также константу его димеризации /(д. Значения /Сд (в л/жоль) равны для ж-нитрофе-нола (I), п-нитроанилина (II) и пиридинийдицианметилилида (III) в диоксане соответственно 0,37 0,8 и 3 [c.227]

Если значения констант скорости при нулевой ионной силе получены в индивидуальных или смешанных растворителях с различной диэлектрической проницаемостью, то зависимость логарифма константы скорости от величины, обратной диэлектрической проницаемости, также выражается уравнением прямой линии, из углового коэффициента которой можно найти радиус активированною комплекса (см) [c.262]

По характеру зависимости электропроводности и коэффициентов активности от концентрации, а также по величинам констант диссоциации все растворители можно разделить на три группы растворители с высокими диэлектрическими проницаемостями — выше 25, со средними — от 25 до 10 и низкими — ниже 10. [c.124]

Уравнение (II—21) может быть использовано для нахождения связи между константами скорости или константами равновесия различных реакций орто-замещенных производных бензола, только если в рассматриваемых случаях изменение при различных температурах связано с температурной зависимостью диэлектрической постоянной среды. Неприменимость уравнения (II—21) к реакциям алифатических молекул Хаммет объяснил тем, что вследствие более лабильной сп ктуры соединений с открытой цепью по сравнению с ароматитескими производными свободная энергия при взаимодействиях алифатических молекул сильно меняется при различных температурах а для таких реакций зависит от внутренних движений реагирующих молекул [381, стр. 103], т. е. а связана со значительным изменением структуры реагентов во время превращеиия. [c.128]

В зависимости от химической природы растворителя и растворенного вещества растворитель оказывает соответствующее влияние на степень диссоциации протолита, при этом решающее значение имеют либо кислотно-основные свойства растворителя (константа автопротолиза, ), либо величина его диэлектрической проницаемости ( ). При увеличении кислотных свойств растворителей усиливается диссоциация растворенных в них протолитов по типу основания, число веществ, проявляющих основные свойства, растет, а кислотные - уменьщается. Увеличение основных свойств растворителей приводит к более сильному проявлению кислотных свойств протолитов, к увеличению числа веществ, обладающих кислотными свойствами и уменьшению числа веществ с основными свойствами. [c.90]

Вычисления констант реакций комплексообразования и дипольных моментов комплексов. Если соединение, диэлектрическая проницаемость раствора которого из.меряется, способно к самоас-социации в растворе или химическому взаимодействию с растворителем, или если в растворе присутствуют два компонента, вступающие в реакцию комплексообразования, то определяемая на опыте величина молекулярной поляризации складывается аддитивно из поляризаций всех присутствующих в растворе форм растворителя, мономера, димера, аосоциата и др. В связи с этим возникают задачи установления положения равновесия между существующими в растворе формами и нахождения значения дипольного момента образующегося комплекса. Как правило, состав такого комплекса бывает известным из данных, полученных с по-г.ющью какого-либо другого метода, но в принципе он может быть определен и на основании изучения зависимости диэлектрической проницаемости от соотношения компонентов в растворе [50— 52]. [c.225]

Температурная зависимость диэлектрической константы, вычисленной Пойлом (рис. 4.17), является корректной. Но абсолютная величина диэлектрической константы приблизительно на 20% меньше ее экспериментального значения. Поил [288] предположил, что это расхождешге вызвано малым значением величины т. Более точные вычисления значений т могут быть сделаны с учетом влияния соседних молекул, помимо четырех ближайших. Однако при вычислении значения т Попл рассматривал только четыре ближайшие соседние молекулы. Простой метод получения более точного результата состоит в вычисле[ши величины т для льда I. При этом сначала берется в расчет электростатическое ноле, обусловленное тремя оболочками соседних молекул, а затем вычисляется ноле, связанное только с дииоль- [c.194]

Для Сравнения можно привести следующий пример диполь из двух разнонг,1ениых зарядов, по величине равных заряду электрона и находящихся друг от друга на расстоянии 1 А, имеет дипольный момент, равный 4,80 Д. СЗчевидно, что необходимо поЛучить толька величины а и й, поскольку другие константы в уравнении (26) можно определить из таблиц. Константа а определяется из наклона (линейного) графика зависимости диэлектрической проницаемости раствора от концентрации. Диэлектрическая проницаемость среды е определяется выражением [c.85]

Следует подчеркнуть, что сольволиз /прет-бутилхлорида является весьма показательной иллюстрацией отсутствия какой бы то ни было общей закономерности в зависимости константы скорости реакции в растворе от диэлектрической постоянной растворителя. Эта реакция является довольно редким примером процесса, в малой степени осложненного специфическими взаимодействиями реагента с растворителем (образованием водородных связей, кислотно-основными взаимодействиями и др.). Естественно, что при наличии специфических взаимодействий неэлектростатичес- [c.130]

Для изученной полимеризации в интервале от О до 1000 атм найдена величина от —20 до —25 см 1моль. Авторы [59] объясняют это различие тем, что при ионной полимеризации ДУр имеет составляющую за счет возрастания с давлением диэлектрической постоянной среды. Дополнительное приращение величины ДУр относительно ДУр радикальной полимеризации может быть рассчитано, если известны зависимость константы роста от диэлектрической постоянной среды и зависимость диэлектрической постоянной от давления. Расчет этого приращения дал удовлетворительное совпадение с экспериментальными результатами. На основании этого был [c.335]

Рис, 37.. Зависимость константы скорости сольполиза трег-бутилхлорида (в свкг ) от диэлектрической постоянной растворителя при 25 С (по данным Е, С. Рудакова) [c.119]

Сложность сопоставления результатов расчета с экспериментом заключается в том, что ионообменник имеет поры разного радиуса (см. рис. 1.14, 1.15) и для нахождения суммарного количества сорбированного электролита необходимо знать распределение пор по радиусам. В работе [59] проведено сопоставление расчетных значений с для мембраны Nafion 117 и различных электролитов (сульфатов лития, натрия, калия, рубидия и цезия) при фиксированной внешней концентрации с = = 0,1 моль/л. Предполагается [59], что все поры Nafion 177 одинаковы и имеют радиус близкий к а = Ъ нм (зависящий тем не менее от радиуса гидратированного противоиона). Учтено также влияние степени гидратации противоионов и зависимости диэлектрической проницаемости от напряженности электрического поля на характер распределения ионов по радиусу поры (формулы (1.37), (1.39)). Совпадения с экспериментом авторам [59] (также, как и авторам [108]) удается добиться, если константа Л, в уравнениях (1.39) и (1.40) берется на 10-40% меньше ее теоретического значения [117] (см. раздел 1.2). [c.62]

Однако для данной пары ионов, образующих кислоту или основание, зависимость константы диссоциации К от диэлектрической постоянной среды Z), определяется при Т = onst уравнением [1б1 [c.41]

Рис. 39. Зависимость константы скорости реакции МН4+-ЬСМ0-->-- O(NH2)2 от диэлектрической постоянной среды в смеси вода — гликоль при 40° С (по данным Ландера и Свербли)

Впервые подробное исследование зависимости констант ассоциации сильного электролита нитрата тетраизоамиламмония от диэлектрической проницаемости растворителя (в смесях диоксана с водой) было произведено Фуоссом и Краусом. Графически эта зависимость представлена на рис. 33. Из графика следует, что величины констант сильно возрастают с увеличением диэлектрический проницаемости, особенно в растворителях с диэлектрической проницаемостью выше 40. В этих средах, во всяком случае в смесях диоксана с водой, константа больше единицы. [c.128]

Смотреть страницы где упоминается термин Константы зависимость от диэлектрической: [c.104] [c.104] [c.104] [c.81] [c.756] [c.285] [c.285] [c.241] [c.385] [c.296] [c.279] [c.81] [c.473] [c.182] [c.130] [c.120] [c.124] [c.323] [c.128]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология