Сероуглерод, полимеризация

Представляет интерес тот факт, что одна и та же примесь, введенная в полимеризационную систему не с катализатором, а с мономером, может оказать совершенно иное действие на ход полимеризации изопрена. Так, показано [51], что введение сероуглерода непосредственно в шихту позволяет значительно расширить диапазон отношений Al/Ti, при которых получается активный катализатор. Наряду с этим повышается стереоспецифическое действие катализатора, так как подавляются процессы, приводящие к образованию олигомерных продуктов. В то же время незначительные количества сероуглерода в катализаторе уменьшают активность и приводят к снижению молекулярной массы полимеров [48]. [c.214]

Под давлением 45 тыс. атм сероуглерод при 200 °С превращается в черную твердую массу с плотностью 1,9 г/сл . Полимеризация идет, по-видимому, с образованием цепей типа [— (S)—S—] и сопровождается выделением тепла (5,6 ккал/моль Sj). Полимер имеет низкую диэлектрическую проницаемость (4,0), обладает полупроводниковыми свойствами и нерастворим в органических растворителях. В обычных условиях он устойчив, но при 70 °С размягчается, а при 170 °С разлагается на элементы. [c.518]

После мерсеризации и отжима щелочной целлюлозы ее измельчают в специальных машинах и подвергают предсозреванию, приводящему к уменьшению степени полимеризации целлюлозы вследствие окислительной деструкции (разрыва) макромолекул. Предсозревание производят путем выдерживания измельченной щелочной целлюлозы в специальных камерах или на непрерывно движущихся лентах в течение 8—10 ч при 36— 40° С. Далее щелочную целлюлозу для перевода ее в растворимое соединение обрабатывают сероуглеродом. При этом образуется ксантогенат целлюлозы (натриевая соль кислого эфира дитиоугольной кислоты и целлюлозы) [c.412]

Красный фосфор имеет плотность 2,1—2,2 г/см , на воздухе не-загорается, не ядовит, не растворяется в сероуглероде, бензоле к других растворителях, в которых растворим белый фосфор. При нагревании возгоняется. Пары красного фосфора идентичны парам белого при их конденсации получается белый фосфор. Однако испарение фосфора сопровождается полимеризацией молекул пара с образованием красной модификации. Вследствие меньшего давления пара над красным фосфором, чем над жидким, процесс протекает в сторону образования все большего количества красного-фосфора. Поэтому при длительном нагревании можно получить, красный фосфор из жидкого, не прибегая к высоким давлениям. При высоких температурах и очень высоких давлениях образуется черный фосфор. [c.149]

Свободный родан представляет собой бесцветные кристаллы, с темп. пл. — 0, —2° и стоек ниже этой температуры. При повышенной температуре свободный родан быстро изменяется, становясь все более темным и вязким, затем внезапно выделяет желтые нары и превращается в аморфное вещество кирпично-красного цвета. Родан легко растворим в спирте и эфире, а при растворении в сероуглероде и четыреххлористом углероде предварительно плавится. Растворы родана в органических растворителях выделяют при хранении аморфные продукты полимеризации. В воде родан растворяется довольно легко, но быстро разлагается на роданистоводородную, цианистоводородную и серную кислоты [c.90]

Реакция идет при температуре 140—160° под давлением ацетилена (отношение СЗа КОН Н2О =-1 2 3) и сопровождается образованием полимерных продуктов за счет анионной полимеризации ацетилена я сополимеризации его с сероуглеродом. При температуре 200° процесс идет бурно, неоднократно наблюдались взрывы, При снижении температуры до 110—120° выход ДВС резко падает (до 6%). Концентрация щекочи оказывает существенное влияние на выход две. В отсутствие щелочи вместо ДВС образуются только полимерные продукты. При соотношении СЗа КОН, равном 1 0,5 и 1 1, выходы ДВС составляют 22 и 30% соответственно. При 3-кратном избытке щелочи идет сильное осмоление, и лишь при отношении СЗ КОН = 1 2 выход ДВС близок к количественному. [c.104]

Далее щелочная целлюлоза измельчается и выдерживается в определенных условиях (20—22 °С). В этом процессе, носящем название предварительное созревание, в результате окисления в щелочной среде кислородом воздуха снижается степень полимеризации целлюлозы, что позволяет в широких пределах регулировать вязкость получаемого затем прядильного раствора. Затем деструктированная щелочная целлюлоза обрабатывается сероуглеродом (ксантогенирование целлюлозы). В результате реакции получается оранжево-желтый ксантогенат целлюлозы, который в отличие от исходной целлюлозы хорошо растворяется в слабом растворе едкого натра (4—7%). Получающийся вязкий раствор называется вискозой. Реакция идет по схеме [c.560]

Промытые фракции сырого бензола подвергают второй ректификации также в колоннах непрерывного действия. В результате получают чистый бензол, чистый толуол, чистый ксилол (смесь о—м—л-ксилолов), технический сероуглерод, растворители— сольвент I и сольвент П и кумароновую смолу. Кумаро-новая смола представляет собой продукт полимеризации кума- [c.48]

По применению ингибиторы можно разделить на две группы 1) ингибиторы окисления, полимеризации и ряда других процессов и 2) ингибиторы коррозии металлов. Так, свечение фосфора прекращается в присутствии (в определенных концентрациях) йодбензола, йодистого этила, йодистого метила, сероуглерода, этилена, окиси азота и ряда других веществ. Добавление одной части гидрохинона на 10 000 частей акролеина полностью подавляет окисление акролеина. Бензойный альдегид, содержащий 1 часть гидрохинона на 135 частей альдегида, за год поглощает кислорода столько же, сколько в отсутствии гидрохинона за 1 минуту. [c.268]

В отличие от смол асфальтены нерастворимы в петролейном эфире, легко растворимы в бензоле, хлороформе, сероуглероде. Химическая природа асфальтенов изучена недостаточно. По элементарному составу и строению они близки к смолам, но резко отличаются от них более высоким (в 2—3 раза) молекулярным весом— 1000—5000 и выше. Асфальтены, очевидно, являются продуктами конденсации и полимеризации смол. [c.12]

С. смешивается с большинством органич. растворителей, напр, с низшими спиртами, ацетоном, эфиром, сероуглеродом в многоатомных спиртах растворим ограниченно. Растворимость С. в воде 0,032% (по массе) при 25°С, воды в С. 0,070%. В смеси с воздухом в объемных концентрациях 1,1—6,1% образует взрывоопасные смеси. С. легко полимеризуется и сополимеризуется с большинством мономеров по радикальному и ионному механизмам (см. также Стирола сополимеры). На воздухе С. окисляется с образованием перекисей, инициирующих полимеризацию С., бензальдегида и формальдегида. [c.267]

Степень полимеризации целлюлозы. . Расход сероуглерода, % от веса цел- 290 500 500 600 600—900- [c.316]

Асфальтены, таким образом, являются продуктами конденсации и полимеризации смол. Своим отношением к растворителям и весьма высоким молекулярным весом (до нескольких тысяч) асфальтены резко отличаются от смол, они способны растворяться в ароматических углеводородах, хлороформе, сероуглероде, нефтяных смолах, причем при растворении не наблюдается образования насыщенных растворов. Асфальтены не растворимы в легких нефтяных фракциях (петролейном эфире). В нефтях асфальтены находятся в высокодисперсном состоянии, степень дисперсности их зависит от соотношения ароматических углеводородов и смол, в которых асфальтены растворяются, и метановых и нафтеновых углеводородов, в которых они почти нерастеоримы. Поэтому ас- [c.25]

Ректификация легкой фракции сырого бензола позволяет получать сероуглерод (содержание СЗг - до 95%) и дициклопентадиен. При ректификации тяжелого бензола выделяют инден-кумароновую фракцию с пределом выкипания 170 - 195 С, которую подвергают полимеризации в присутствии А1С1з с получением ценных инден-кумароновых смол, используемых в производстве линолеума, лаков, изоляционных материалов. [c.65]

Аналогичный сероуглероду селеноуглерод (СЗег) непосредственно из элементов не образуется, но может быть получен действием H2 I2 на селен при 600°С. Он представляет собой желтую жидкость (т. пл. 44, т. кип. 125 °С с разл.), склонную к полимеризации (по типу S2) уже при обычных условиях. По многим свойствам он похож на сероуглерод, но не горюч (и не смачивает стекло). Молекула Se= = Se линейна, а связь = Se характеризуется длиной 1,70 А, энергией 112 ккал/моль и силовой константой 5,8. Теллуроуглерод (СТег) не получен. [c.518]

С углеродом сера взаимодействует при 800—900° С с образованием сероуглерода. При взаимодействии углерода, кислорода и серы при высоких температурах всегда образуется сероокись углерода OS. Известны неустойчивые низшие сульфиды углерода тиоокись S, которая уже при —180° С со взрывом превраш ается в коричневый продукт полимеризации [ S] . Несколько более устойчива тионедокись углерода gSg. [c.18]

Часть опубликованных Этьеном зз работ посвяшеиа замешенным антраценам. Хотя ни нафталин, ни фенантрен не образуют эндоперекиси 3 , сам антрацен дает продукт, который разлагается при 120° С со взрывом без выделения кислорода и при обработке газообразным хлористым водородом образует хло-рантронз . Этьен указывал на важность выбора растворителя, применяемого при фотоокислении. Сероуглерод и хлороформ способствуют получению перекисей, тогда как эфир и бензол часто приводят к продуктам полимеризации примесь к растворителю, в котором протекает реакция, даже следов другого растворителя тормозит фотоокисление. [c.310]

По принятой классификации,смолистые и асфальтовые вещества делятся на нейтральные смолы, растворимые в легком бензине асфальтены (продукты полимеризации нейтральных смол и оксикислот), не растворимые в легком бензине, но растворимые в бензоле, хлороформе, сероуглероде асфальтогено-вые кислоты и их ангидриды, имеющие кислый характер, не растворимые в легком бензине, но растворимые в спирте. [c.17]

Образование при ультраозвучивании блок- и привитых сополимеров в этой системе было подтверждено экспериментально определением степени полимеризации, которая различна при совместной и индивидуальной обработке этих полимеров. Известно также, что при добавлении сероуглерода к смеси ПММА—ПС в бензоле происходит осал дение соответствующих полимеров, чего не наблюдалось после их ультраозвучивания . [c.335]

Асфальтены таким образом являются продуктами конденсации в полимеризации смол. Своим 10тношением к растворителям и весьма высоким молекулярным весом (до нескольких тысяч) асфальтены резко отличаются от смол. Асфальтены способны растворяться ароматиках, хлороформе, сероуглероде, нефтяных смолах, при чем при растворении не наблюдается образования насыщенных растворов. [c.25]

Необходимость определения микроколичеств примесей в самых различных средах за последнее время сильно возросла. В области нефтехимических производств такая необходимость возникает главным образом в связи с применением для различного рода синтезов нефтяных газов. Среди примесей, содержащихся в нефтяных газах в микроколичествах, могут быть газообразные серусодержащие соединения сероводород, меркаптаны, сероуглерод, сероокись углерода и др. В ряде синтезов, как, например, при каталитической полимеризации этилена, эти примеси в весьма малых концентрациях оказываются ядами. Поэтому возникает потребность в быстром и достаточно чувствительном методе их определения. [c.253]

Серый селен кристаллизуется в гексагональной ромбоэдрической системё (физические константы см. на стр. 735). В жидком состоянии селен коричнево-красный. Пары его желтоватого цвета. При температурах выше 900° селен состоит из (пара лагнитных) молекул Sea, при более низких температурах происходит дальнейшая полимеризация. Селен, растворенный в сероуглероде, имеет, согласно криоскопическим измерениям Бекмана и Пфейфера, молекулярный вес, отвечающий формуле Seg. [c.798]

Асфальтены представляют собой продукты полимеризации смол и являются следствием уплотнения нейтральных смол [7]. В их составы, помимо углерода и водорода, входят также кислород, сера и азот. Они хорошо растворимы в бензоле, сероуглероде и хлороформе и нерастворимы в петролейном эфире. В свободном виде асфальтены — твердые, хрупкие, неплавкие вещества, легко разлагающиеся при сильном нагревании. Их удельный вес несколько больше единицы. Из приведенного выше физико-химического определения природы битумов явствует, что асфальтены, так же как и смолы, являются одной из наиболее важных составных частей битумов. Содержанием асфальтепов в битумах обуславливаются их твердость, пластичность, эластичность и температура размягчения, причем чем больше асфальтенов в битуме, тем выше твердость и температура размягчения его. [c.8]

Молекулы целлюлозы обладают линейной полимерной структурой, которую можно рассматривать как состоящую из большого числа звеньев глюкозы, соедине1шых своими концами при помощи кислородных эфирных мостиков. Средний молекулярный вес обычно определяют путем измерения вязкости пробы, растворенной в водном медноаммиачном или каком-либо другом аналогичном растворе молекулярный вес почти пропорционален вязкости. Длина цепи, или молекулярный вес, обычно выражается как степень полимеризации, представляющая собой среднее число звеньев глюкозы в молекуле целлюлозы. Целлюлоза, используемая для производства вискозного волокна, обычно представляет химическую древесную целлюлозу специальной очистки с начальной степенью полимеризации от 800 до 1000. Степень полимеризации должна быть понижена примерно до 350, чтобы при последующем растворении целлюлозы в смеси сероуглерода и едкого натра с образованием ксантогената целлюлозы раствор обладал такой низкой вязкостью, при которой е1 о можно было бы продавливать через отверстия фильеры. В США для снижения длины цепи целлюлозу замачивают в растворе едкого натра и оставляют ее созревать в течение 20—40 час. в строго определенных, условиях. В щелочной среде кислород воздуха вступает во взаимодействие с цепями целлюлозы и снижает степень полимеризации (если тщательно защитить целлюлозу от доступа воздуха, то такой деполимеризации не наблюдается). Скорость деполимеризации увеличивается при действии небольших количеств ионов многовалентных металлов, например марганца, железа и гп келя, которые действуют в качестве активаторов. Поэтому во избежание неконтролируемых колебаний деполимеризации содержание таких примесей должно быть доведено до минимума. Время, требующееся для деполимеризации, может быть значительно снижено путем добавки к смеси целлюлозы и щелочи таких окислителей, как гипохлориты или перекись водорода. Действительно, перекись водорода используется для этой цели в производстве вискозного волокна в некоторых европейских странах, но, очевидно, не в США. Дальнейшие подробности по этому виду применения и по использованию перекиси для деполимеризации целлюлозы вообще можно найти в сообщении Маргулиса [37] и в одном техническом бюллетене, где приводится обширная библиография [38. [c.488]

При 800—900 °С сера взаимодействует с углеродом, образуя сероуглерод С52 — бесцветную жидкость, которая кипит при 40 °С, плохо растворяется в воде сероуглерод хорошо растворяет жиры, масла, смолы, склонен к полимеризации. При взаимодействии углерода, кислорода и серы при высокой температуре образуется серооксид С05. Известны неустойчивые низшие сульфиды углерода С8 — белый налет, который уже при —180 °С со взрывом превращается в коричневый продукт полимери. зации (С5)х несколько более устойчива С382—слезоточивая жидкость, затвердевающая при 5 °С и склонная к полимеризации. [c.347]

Имото [637, 638], Икома [639] и Танияма [640], исследуя мокрое прядение поливинилхлорида из тетрагидрофурана и смеси сероуглерода с ацетоном, соответственно, в водяную или мета-нольную осадительные ванны, показали, что прочность волокна зависит как от степени полимеризации поливинилхлорида, так и от вытяжки волокна. Термообработка при температуре, близкой к температуре фазового перехода второго рода, повышает прочность, разрывное удлинение, эластичность и термостойкость волокна. [c.293]

Стадников и Титов [22] проводили экстрагирование образцов торфа, взятых на различной глубине болота они показали наличие тех же самых колебании в выходе экстрактов, которые были найдены другими авторами. Выход экстракта имел тенденцию увеличиваться с глубиной залегания торфа. В той же работе было показано, что битумы могли быть разделены на кристаллические, воскоподобные и аморфные вещества при помощи экстрагирований смесью спирта и эфира. Сродством для выделения смол и восков служило последовательное экстрагирование бензином и бензолом. Битумы содернлали приблизительно 45% воска и 50% смол. В соответствии с высказанным в ранее опубликованной ими работе [23] предположением, что битумы могут полимеризоваться при умеренном нагревании, было найдено, что после нагревания экстракта из сфагнового торфа в течение 12 час. нри 140° 11,9% его оказались нерастворимыми при последовательном экстрагировании бензином, хлороформом и сероуглеродом. Когда в течение следующих 12 час. температуру повышали до 180°, количество нерастворимого остатка увеличивалось до 29,0%. Такой же обработке был подвергнут битум осокового торфа, что дало после нагревания до 140° 1,4% нерастворимых веществ и при 180°—27,7%. В своей статье авторы указывали на то, что битумы, подвергавшиеся нагреванию, были выделены спиртобензолом, на основании чего можно предположить, поскольку пет противоположных указаний, что не все эти вещества растворимы нри последующем экстрагировании бензином, хлороформом и сероуглеродом следовательно, цифры, дающие процент остатка после нагревания ири 140°, теряют свое значение. Однако увеличение нерастворимого остатка, которое имело место при дальнейшем нагревании при 180°, является хорошим доказательством в пользу наличия процесса полимеризации. Это является весьма важным обстоятельством, которое позволяет видеть, что полимеризация части угольного вещества не ограничивается одним торфом. Нагревание торфа [c.159]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология