Дихроизм степень

Если измерения поглощения проводят в оптически активной полосе поглощения, то возникает круговой дихроизм, степень которого определяется разностью коэффициентов экстинкции для лево- и правополяризованной по кругу световой волны [c.368]

Таким образом, рибосомные белки не отличаются принципиально от обычных растворимых глобулярных белков по своей компактности и общей степени свернутости полипептидной цепи во вторичные и третичные структуры. Компактность некоторых рибосомных белков в сравнении с рядом обычных растворимых глобулярных белков, в терминах их радиусов инерции, демонстрируется на рис. 55. На рис. 56, а дан спектр кругового дихроизма одного из рибосомных белков . o/i-S15—, показывающий высокую долю вторичной структуры (а-спиралей) в нем. На рис. 56,6 дан спектр ядерного протонного магнитного резонанса этого же белка, из которого видно суще- [c.95]

Далее, в силу возрастающего применения физических методов, особенно рентгеноструктурных исследований, ЯМР- и оптической (дисперсия оптического вращения, круговой дихроизм) спектроскопии, акценты были сдвинуты к проблемам топологии этих важных молекул и ее связи с их биологической функцией [114—116]. Другой, в равной мере важной причиной этого сдвига, была высокая степень жесткости циклопептидов по сравнению с их линейными аналогами, что снижало число связанных взаимопревращениями форм и в определенной мере облегчало анализ. Тем не менее эти пептиды все еще в какой-то мере сохраняют гибкость, и часто конформация в кристаллическом состоянии отличается от конформации в растворе. Подробное обсуждение конформаций выходит за рамки этого обзора, но приводятся узловые моменты, касающиеся химических или биологических свойств молекул. [c.313]

В тех случаях когда соответствующая частота не проявляется в инфракрасном спектре, важным дополнением к нему является спектр комбинационного рассеяния. Большую помощь при идентификации частот оказывает сопоставление инфракрасного спектра обычного полимера со спектром полимера аналогичного строения, в котором атомы водорода заменены дейтерием. Применяя метод инфракрасного дихроизма (см. с. 461), можно судить о степени ориентации макромолекул. [c.20]

Коэффициент поглощения вещества, так же как и его показатель преломления, может меняться в зависимости от направления. Это явление называется дихроизмом или, в более общем виде, плеохроизмом. У обычных пластических материалов плеохроизм в заметной степени проявляется, по-видимому, в инфракрасной области спектра [14, 19, 60, 78, 110, 119, 120, 133, 162]. [c.125]

На практике для хорошо ориентированных образцов R 10, т. е. ориентация молекул в полимерах не бывает совершенной. Поэтому для характеристики подобной ситуации и вводят различные функции ориентации, которые определяют долю сегментов цепи, параллельных любому направлению в пространстве. Помимо степени ориентации, на R влияет также значение угла 0 между электрическим вектором падающего излучения и направлением момента перехода колеблющегося диполя. Так, для образца с идеальной осевой ориентацией при 0 = 54,7° дихроизм отсутствует R = 1), хотя ориентация и является полной. [c.118]

В работах [70, гл. 5] получены в общем виде соотношения между ориентацией и дихроизмом. У полимеров возможно множество типов и степеней ориентации — случайная, осевая, неосевая, плоскостная различных видов и т. д. В общем случае интенсивность поглощения для различных направлений поляризации падающего излучения характеризуется эллипсоидом интенсивности. Его существование означает, что дихроичное поведение образца определяется только тремя интенсивностями в направлении главных осей эллипсоида х, 1у и / . Тогда дихроичное отношение для некоторой полосы в общем виде имеет вид [c.118]

С другой стороны, можно считать, что концевые группы расположены на сегментах макромолекул, которые не образуют складки, а выстроены более или менее вдоль оси ориентации. Длина этих сегментов равновероятно меняется от нуля до максимального значения, равного размеру аморфной прослойки. В таком случае дихроизм полос для концевых групп будет характеризовать степень упорядоченности всей аморфной прослойки. На основании сравнения рассчитанных значений дихроизма, полученных для ряда моделей цепи, с экспериментальными были найдены средние значения фактора ориентации аморфных областей для ориентированных образцов ПЭ /а = = 0,35—0,55 эти значения заметно ниже, чем вышеприведенные. [c.122]

Увеличение степени вытяжки полимеров улучшает ориентацию сегментов макромолекул в аморфных областях. Это, в свою очередь, меняет распределение напряжений на них — образцы с лучшей степенью ориентации, имеющие более высокую прочность, характеризуются более однородным раснределением. У них уменьшается число сильно перегруженных макромолекул (рис. 11.26, б). Сегменты макромолекул в аморфных областях ориентированы в разной степени относительно приложенной силы. Однако максимальное напряжение может возникнуть только на участках цепей, которые ориентированы в направлении силы. Изучение дихроизма полос ИК-спектра показало, что действительно соз б для таких сегментов имеет предельное значение, равное единице, т. е. эти участки расположены вдоль приложенной силы [145]. [c.147]

К сожалению, такие исследования в настоящее время проведены в основном только для ПЭ, так как лишь для него можно вполне надежно сопоставлять экспериментальные и теоретические данные. У ПЭ оказывается, что из всех полос ИК-спектра для аморфных областей наиболее интенсивны полосы 720, 1370, 1350 и 1075 СМ . Это, согласно [82], указывает на то, что в неупорядоченных участках имеются сегменты —Тт—, состоящие из т = 2—7 связей С—С в конформации транс-зигзага (720 СМ ), конформеры — ОТО —(1370 см ), —СС— (1350 см- ) и ГОГ —(1075 см- ) (рис. 11.29). Дихроизм полосы 720 см- (—Тт—) оказался очень высоким, что свидетельствует о почти полном выстраивании этих сегментов вдоль оси ориентации. С другой стороны, остальные конформеры имеют значительно меньшую степень ориентации и даже в хорошо [c.153]

Спектры дисперсии оптического вращения и спектры кругового дихроизма, которые в значительной степени заменили первые в качестве главного хироптического метода исследования, применяются к оптически активным (хиральным) кетонам. Такие спектральные исследования особенно важны для определения относительных и абсолютных конфигураций и в конформационном анализе. Способные к поляризации -заместители, такие как галогены, гидрокси- или ацетоксигруппы, а,р- и р, у-ненасыщенные группировки, приводят к сильным эффектам Коттона в ультрафиолетовой области спектра к таким же эффектам могут приводить подходящим образом расположенные удаленные заместители. Этот предмет подробно изложен в монографии [484]. Ссылки на более поздние работы и важный вклад в эмпирическую теорию метода см. в работе [485]. [c.679]

Отношение дихроизма полос 2926 и 2845 см может служить мерой степени стереоспецифичности полимера и нечувствительно к степени кристалличности при заданной микротактичности . [c.487]

Исследованы ИК-спектры синдиотактического 1,2-полибутадиена в расплаве и для растворов в сероуглероде, а также ИК-дихроизм (для твердых образцов). Полосы, сильно зависящие от физического состояния образцов, отвечают колебаниям С-атомов основной цепи. Полосы, чувствительные к конформациям цепей и к межмоле-кулярному взаимодействию, могут быть использованы для количественного определения степени кристалличности полимера. [c.489]

О строении ориентированных полимеров на м о-л е к у л я р н о Л1 уровне (т. е. о конформации и ориентации макромолекул) дают сведения следующие прямые методы поляризационная ИК-спектроскопия, двойное лучепреломление, ЯМР, рентгеновская и электронная дифракция в больших углах. Наиболее информативным является первый метод, к-рый по дихроизму различных полос поглощения в ИК-спектре позволяет определять степень ориентации участков макромолекул отдельно в аморфных и кристаллич. областях полимера, ориентацию различных боковых групп, распределение и ориентацию участков макромолекул с различными последовательностями звеньев (цис-, гош,- и тракс-формы). Подобной детальной информации с помощью др. методов получить не удается, однако применение каждого из них в каких-то случаях оказывается весьма полезным. Напр., метод двойного лучепреломления отличается простотой и доступностью, метод рентгеновской дифракции очень чувствителен к ориентации кристаллитов. [c.260]

Однако с самого начала 60-х годов в спектрополяриметрии стало быстро развиваться новое направление, которое в какой-то степени вытеснило традиционный метод изучения дисперсии вращения. Это новое направление связано с упомянутым ранее открытием кругового дихроизма. [c.210]

Журков И др. [42] определила степень ориентации цепей путем исследования дихроизма искаженных ИК-нолос ногло-щения ПЭТФ (разд. 8.1.2 и рис. 8.5) они обнаружили, что для высоконапряженных сегментов исходная ориентация, определяемая через со52 0 = О,75, превратилась почти в полную [c.148]

Дихроизм полосы поглощения позволяет определить среднюю степень ориентации (соз в) нагруженных сегментов цепей. Журков и др. [5] установили, что в ПЭТФ, для которого соз 0 = 0,75, наиболее высоконапряженные сегменты соответствуют соз2 0= 1, что эквивалентно их полной одноосной ориентации (рис. 8.5). [c.236]

Определение качественного состава, определение количественного состава, определение элементов структуры функциональных групп (ср. с табл. 8.15), секвентности, кристалличности, степени разветвленности, ориентации (дихроизма) [c.416]

В литературе [4] описаны различные методы исследования структуры пленок, ориентированных в двух взаимно иерпенд1 ку-лярных направлениях (рентгеновская дифракция, двойное лучепреломление, инфракрасный дихроизм, рассеяние света, ядерный магнитный резонанс, магнитная анизотропия, а в известной степени таклсе изучение механических и электрических характеристик). [c.280]

Здесь Де и Двор — измеряе.мые амплитуды КД, Дёц и ДeJ — значения КД вдоль и поперек оси двойной спиралп, д — степень ориентации, определяемая по линейному дихроизму ДНК. На рис. 5.20 показаны кривые Де,, и ДeJ для комплекса ДНК — профлавин. Примечательно, что эти величины имеют разные знаки и, следовательно, измеряемое значение Де является малой разностью двух больших величин. Изучение анизотропии вращательной силы дает цепную информацию о структуре биополимеров и их комплексов. [c.158]

Из производных антрахинона с положительным дихроизмом высокой степенью упорядоченности обладают. 2,6-бисазозамещенные типа(ЬХХХ1У) [c.59]

Для определения вторичной структуры белков используются в основном оптические методы. Конечно, более надежным является рентгеноструктурный метод, однако его применение сопряжено с определенными трудностями и требует значительного времени. Такие оптические методы, как дисперсия оптического вращения и круговой дихроизм, являются более простыми и, что весьма важно, позволяют определять изменений вторичной структуры белка в растворах. При помощи дисперсии оптического вращения можно получить информацию о степени спирализации белковой макромолекулы. Несмотря на то что метод является приближенным, достаточно отчетливо просматриваются переходы типа спираль—клубок. Что касается метода кругового дихроизма, то его спектр определяется набором углов ф и у, свойственных тому или иному типу вторичной структуры. Оба метода можно расценивать как скриннинго-вые, и для полной идентификации вторичной структуры их надо комбинировать с рентгеноструктурным анализом белков. [c.43]

Для этих пленок поглощение в области 1740 см относится к связанным карбоксильным группам, так как при обработке и.тенки бикарбонатом натрия интенсивность этой полосы не меняется, а поглощение в области 1600 см отсутствует. Дихроизма полосы 1740 см не наблюдается. Для образца МЦ, сшитой в такой степени, чтобы обеспечить содержание золь-фракций порядка 20—30 %, в ИК-спектрах наблюдаются свободные карбоксильные группы. Дихроизм полосы 1740 см практически отсутствует (кривые 2 и 3 совпадают), а дихроичное отношение полос 960 и 1600 см изменяется симбатно, уменьшаясь и достигая предельного значения с увеличением вытягкки (кривые 4 и 5). [c.221]

Это говорит о том, что перестройка структуры в механическом поле в сшитых эфирах целлюлозы может осуществляться только ограниченно за счет свободных, не включенных в сетку, участков макромолекул, которые играют роль шарниров сетки и позволяют ориентироваться ей вдоль направления вытяжки. В полностью сшп-тых метилцитратах целлюлозы (отсутствие золь-фракций) при растяжении на 10—15 % (предельная степень растяжения) дихроизма полос не наблюдается. Узлы сетки, вероятно, представляют собою крупные области с заторможенным движением. [c.221]

Для немезоморфных, оптически неактивных соединений, растворенных в холестерических жидких кристаллах, был обнаружен круговой дихроизм [104]. Эхо явление наблюдалось также и для оптически неактив-КЫХ жидкокристаллических соединении, рЯСТВОрсННЫХ в ХОЛсСТёрИК Х. в известной степени это аналогично рассмотренному ранее факту появления кругового дихроизма у нематических жидких кристаллов под действием хиральных немезогенов. Было установлено, что проявление кругового дихроизма ахиральными немезогенами связано не с возникновением оптической активности за счет взаимодействия растворитель—раст- [c.244]

Степень взаимодействия плоскополяризованного света с оптически активной молекулой характеризуется так называемой силой ротатора. По аналогии с силой осциллятора, относящейся к данному переходу, сила ротатора также зависит от длины волны излучения, потому что для различных переходов дипольные моменты будут неодинаковыми. По этой причине для оптически активных веществ всегда исследуют зависимость оптической активности от длины волны. Однако на опыте не удается отдельно измерять поглощение левой и правой круговых компонент плоскополяризованного света, а можно определять только их разность е/—8г. Зависимость этой разности от длины волны называется КД-спектром (спектром кругового дихроизма) или КД-кривой. На рис. 2.30 приведена такая кривая для комплекса, [(—)Ре(рНеп)з]2+. [c.86]

Измерены ИК-спектры и дихроизм для твердых пленок в интервале частот от 500 до 3000 см для кристаллического полипропилена и для расплавленных ->браз-цов. Обнаружены кристаллические и аморфные полосы. В качестве меры степени кристалличности может быть выбрано отношение оптических плотностей полос 1000 ем < кристаллическая полоса ) и976 смг ( нечувствительная к кристалличности полоса). [c.487]

В ИК-области спектра Б. поглощают за счет СО-и NH-гpyпп в области 1600 и 3100—3300сл-1. Исследование спектров и дихроизма в этой области по.)воляет изучать водородные связи и их направление в Б. Значение уд. оптич. вращения Б. отрицательно и колеблется в широких пределах около среднего значения порядка —50°. При нарушении регулярных вторичных структур глобулярных Б. при денатурации происходит сдвиг значения этой величины в отрицательную область. Исследования дисперсии оптич. вращения, эффекта Коттона и кругового дихроизма широко используют дд изучения степени спирализации в Б. и регулярных структур вообще. [c.123]

При исследованиях Д. полимеров часто возникает явление инверсии дихроизма — изменение по.тяризации данной полосы поглощения на обратную с увеличением степени растяжения образца. Это явление отражает структурные переходы в образце в процессе его растяжения. [c.367]

Волчек и Никитин [903] исследовали в поляризованном свете инфракрасные спектры ориентированных капрона и сополимера соли АГ и е-капролактама. Установлено, что общая для этих полимеров полоса поглощения при 930 см , характеризующая кристаллическую часть полимера, исчезает при 180°, т. е. при температуре плавления. Увеличение дихроизма этой полосы с ростом степени вытяжки связано с увеличением при этом ориентации кристаллитов. Увеличение дихроизма после обработки пленок при температуре выше 86° объясняется наличием напря- [c.257]

Дихроизм ИК-спектра. В ориентированных образцах степень поглощения поляризованного ИК-излучения может сийьно изменяться в зависимости от направления плоскости поляризации. Если деформационные колебания определенных функциональных групп осуществляются с изменением дипольного момента относительно оси молекулы, то соответствующие полосы поглощения оказываются более сильными для излучения, поляризованного перпендикулярно оси цепочки, и более слабыми для излучения, поляризо]ванного параллельно этой оси. Иногда удается наблюдать раздельно поглощение для кристаллических и аморфных областей тогда коэффициент дихроизма такой полосы позволяет получить сведения" относительно ориентации элементов в обоих участках. [c.320]

Исследование ИК-спектров поглощения в поляризованном свете показало, что в таких условиях полиакрилонитрил действительно получается в ориентированном состоянии, причем дихроизм, характеризующий степень его ориентации, составляет величину 0,8—0,85. Аналогичная степень ориентации полиакрилонитрила была обнаружена нри газофазной его полимеризации и на других полиамидных волокнах — аниде, пе-ларгоне, а также па полиэтиленовом волокне. Вместе с тем попытки обнаружить ориентацию привитого полиакрилонитрила рентгенографическим методом были мало успешными — привитой слой его был рыхлым, и характеризующие полиакрилонитрил рефлексы на рентгенограммах вообще не проявлялись. Кроме того, степень ориентащ1и привитого полиакрилонитрила но мере увеличения толщины привитого слоя быстро снижалась. [c.133]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология