Диоксан как основание

Один из методов синтеза производного 1,4-диоксана основан на взаимодействии 1-аллилокси-3-хлорэтокси-2-пропанола с металлическим натрием в среде сухого эфира. Дальнейшее присоединение к образующемуся продукту RR SiH приводит к получению кремнийсодержащих циклических соединений [534]. [c.103]

И слабых оснований также способствует протеканию побочных реакций. Затем альдоль-сырец, который по анализу представляет собой смесь 53% ацетальдегида и 47% альдоля, но в действительности содержит 71% диоксана [см. формулу (6)], быстро перегоняют при атмосферном давлении, чтобы разложить диоксан и отогнать ацетальдегид, который возвращают на стадию димеризации. Продукт, выводимый из куба перегонного аппарата, так называемый чистый альдоль , содержит 73% альдоля, 4—5% ацетальдегида, 4% кротонового альдегида и высших продуктов конденсации, а также 18% воды. Этот чистый альдоль гидрируют непосредственно в [c.302]

Смесь компонентов 1. Отход производства 4,4-диметил--1,3-диоксана 80-99,5 Хинолиновые основания 0,05-0,50 НПАВ 0,05-6,5 Вода до 100 П зед ращение образования А. с. 476305 [c.279]

Элиминированию способствует повышение температуры, а также использование малополярного растворителя (диэтилового эфира, диоксана) и сильного основания (порошкообразной щелочи или ее спиртового раствора). [c.77]

Откладывая логарифм растворимости по оси ординат, а логарифм диэлектрической проницаемости растворителя по оси абсцисс, получают кривую, подобную изображенной на рис. 10-6 для Ва(10ь)2-Н20 в смесях диоксана с водой. Экспериментальные величины можно сравнить с вычисленными но уравнению Борна и по эмпирическому приближенному расчету, основанному на постоянстве коэффициента активности. В данном случае эмпирический расчет дает вполне хороший результат. [c.364]

Метод основан на гидролизе диоксана в кислых растворах, в результате чего образуется формальдегид [c.118]

Написать уравнения реакций гидролиза диоксо-хлоридов хрома (VI), молибдена (VI) и вольфрама (VI) (хлористого хромила, молибденила и вольфрамила). Какие выводы можно сделать на основании такого сопоставления [c.257]

Реакция образования галогенгидринов основана на способности эпоксидных групп количественно присоединять галогеново-дороды при комнатной температуре. В качестве реагентов используют НС1 в среде абсолютного диэтилового эфира, диоксана или ацетона, НВг в среде ледяной уксусной кислоты или бензола (в уксусной кислоте НВг обнаруживает более сильные кислотные свойства, чем НС1, и, следовательно, быстрее реагирует с эпоксидными группами). Разработаны методы, основанные на применении хлорбензола, метиленхлорида в качестве растворителей, хлористоводородного пиридина в пиридине или хлороформе. [c.95]

Третий метод синтеза 1,4-диоксена основан на получении циклопропена из 1,3-дихлорпропана [86]. 1 моль 2,3-дихлор-1,4-диоксана добавляют по каплям к смеси 1 моля соды, 2 молей цинковой пыли и 0,2 моля йодистого натрия в расплавленном ацетамиде. Скорость прибавления дихлордиоксана регулируется скоростью отгонки 1,4-диоксена. Реакция может быть представлена [c.27]

Сульфокислоты получаются легче всего прямым замещением водорода сульфогрупной. При этом методе, имеющем больщое техническое значение, может быть использован целый ряд сульфирующих агентов. Кроме серной кислоты, применяемой в различных концентрациях и в присутствии разнообразных катализаторов, эти агенты включают фторсульфоновую кислоту, хлорсульфоновую кислоту и ее соли, пиросульфурилхлорид, сульфаминовую кислоту, серный ангидрид и продукты присоединения к нему слабых оснований типа пиридина или диоксана и, наконец, кислые соли серной кислоты. Выбор агента в каждом частном случае зависит от сульфируемого вещества и от числа вводимых сульфогрупп. При применении фтор- и хлорсульфоновой кислот образовавшаяся сперва сульфокислота может быть превращена избытком сульфирующего агента в сульфохлорид [c.7]

Положение аминогрупп было установлено на основании следующих соображений в молекуле диаминотрифенилметана, образующегося при конденсации бензальдегида с анилином, обе ЫН -группы находятся в пара-положении к центральному атому углерода, так как при щелочном плавлении это соединение превращается в 4,4 -диокси-бензофенон [c.750]

Однако влияние этих равновесий на силу кислот сказывается только в концентрированных растворах. В разбавленных растворах, в которых определяются термодинамические константы, реакция (IV) обычно проходит до конца, а реакция (V) практически еще не начинается. Напрймер, в очень концентрированных водных растворах молекулы азотной кислоты ассоциированы, при добавлении воды ассоциаты уступают место продуктам взаимодействия азотной кислоты с водой состава HN0з H20 и НКОз-ЗНзО одновременно изменяется степень ассоциации воды. При дальнейшем разбавлении эти продукты диссоциируют па сольватированные ионы. Если при этом диэлектрическая проницаемость раствора невелика (смеси диоксана с водой), то образуются ионные молекулы — ионные двойники. Наличие таких ионных двойников наряду с молекулами обнаруживается на основании различия между константами диссоциации, определенными из электрохимических и оптических данных. Ионные молекулы, как и обычные, не переносят тока, но их оптические свойства близки к свойствам свободных ионов. [c.295]

В 1948 г. Хальбан на основании исследования спектров поглощения НКОд в смесях диоксана с водой принял следующую схему процесса диссоциации [c.299]

Титрование двухосновных кислот в смесях диоксана с водой не дало преимзш ества перед их титрованием в воде. Вычисленные на основании кривых титрования величины Л нА- н,о показывают, что в смесях диоксана с водой это соотношение заметно не изменяется, вследствие чего условия титрования не улучшаются. [c.457]

С помощью квантово-химической программы, основанной на молекулярной механике (метод ММ+) [ 1 ], рассчитана поверхность потенциальной энергии оксониевого иона, полученного при протонировании 1,3-диоксана [c.81]

Гетероциклические соединения фуран, тетрагидрофуран, фурфурол, тиофен, индол, пиридин, пиперидин, пиразалан, пурин, пиридиновые и пуриновые основания, пиколины, никотиновая кислота, диоксаны, морфолин, гексоген, барбитураты их полупродукты и другие при производстве этих препаратов. [c.166]

Конденсация 5,6-диметокси-4-цианометил-1,2-нафтохинона (IX) с бутадиеном приводит к 3,4-диметокси-9,10-диоксо-13-цианометил-5, 8, 9, 10, 13,14-гексагидрофенантрену (X). При восстановлении дикетона (X) над медно-хром-окисным катализатором получен кетолактам (XII), теряющий кислород при восстановлении литийалюминийгидридом и дающий после метилирования (смесью формальдегида и муравьиной кислоты) бескислородное основание (XI) [c.465]

Значительный интерес представляют полученные авторами результаты гидролиза соединения II (0,1 г) серной кислотой (0,038 г) в среде диоксана (1,86 г) при температуре 30° С 1 ч. Хроматографией газо-жидкостной и на бумаге были идентифицированы I, II, III и IV. Образование III из II в отсутствие ацетона, по мнению авторов, возможно в результате гидролиза димера (IDg. На основании своих кинетических исследований Токияма, Гонда и Гони предложили следующий механизм реакции ацетонирования вещества II [c.266]

Встречающиеся в природе фенилапетальдегиды получаются, вероятно, из а-аминокислот через соответствующие фенилпирови-ноградные кислоты. На этом основании Ган [14, 15] предполагает, что в природных условиях изохинолиновые алкалоиды образуются из о.-кетокислот. Указанное предположение находит свое подтверждение в синтезе Ьбензил-1-карбокси-6,7-диокси-1,2,3,4-тетрагид-роизохинолина (V) в условиях, близких к физиологическим [16]. [c.179]

Этот метод особенно хорошо применим по отношению к более реакционносп особным бецзилгалогенидам, легко гидролизующимся в водной среде, которая обычно применяется для проведения обменных реакций с цианидами щелочных металлов, Pia основании инфракрасных спектров было установлено, что, например, при действии цианистого натрия на хлористый анизил в среде водного диоксана в качестве побочного продукта образуется 5—10% анисового спирта. Применение безводного ацетона не только предотвращает гидролиз до спирта, но уменьшает также образование изонитрилов. Этот метод был с успехом применен авторами также для получения п-хлорфенилацетонитрнла (выход 74%). [c.33]

Первый способ основан на дегалоидировании 2,2 -диокси-3,5-дибром-5 -хлор-дифенилметана, образуюш,егося при конденсации 2-окси-3,5-дибромбензилового спирта с п-хлорфенолом. Согласно второму способу 2,2 -диок-сидифенилметан получают взаимодействием формальдегида с фенолом. При этом наряду с 2,2 -изомером образуются 4,4 - и 2,4 -изомеры. [c.87]

Синтез п-(бис-2-[(4-фенил)-5,6-бензохинолил] -бензо-ла. 1,0 г основания Шиффа, полученного из терефталевого альдегида и 2-нафтиламина в молекулярных отношениях 1 2, растворяют в 10 мл спирта. К полученному раствору прибавляют 0,8 мл концентрированной соляной кислоты, 0,8 мл ацетофеиона и 1,0 мл нитробензола. Реакционная масса в запаянной ампуле нагревалась при 110—115°С в течение 1 час. После обычной обработки получен кристаллический продукт с температурой плавления 330—332 °С (из диоксана). Выход 41%. [c.68]

На общую тенденцию константы /нн понижаться с увеличением числа промежуточных связей налагаются некоторые специфические эффекты, обусловленные пространственным строением. Анализ спектров ацетильных производных глюкозы, галактозы, ксилозы и арабинозы показал, что спиновое взаимодействие между водородами у соседних атомов углерода при аксиальной ориентации обоих водородов в 2—3 раза больше, чем в том случае, когда один или оба атома водорода ориентированы экваториально [19]. В соответствии с этим протонный спектр С 2-диоксана (естественный изотопный состав равен 1%) был представлен на основании модели А2Х2, в которой константы связи /аэ и /ээ ДЛЯ скошвнной конформации равны 2,7 0,2 гц, тогда как константа связи Jaa диаксиальной транс-связи равна 9,4 0,2 гц [59]. В этом расчете следует учитывать, что данная пара вицинальных водородов находится одинаковое время в каждой из двух конформаций, что позволяет использовать средние значения [c.306]

Указанному первому эмпирическому параметру растворителей можно противопоставить один из последних, предложенный Илиелом и Хоуфером в 1973 г. [25] и основанный на влиянии растворителей на конформационное равновесие 2-изопропил-5-метокси-1,3-диоксана (см. табл. 4.9 в разд. 4.4.3). В общем случае полярные растворители смещают это равновесие в сторону аксиального г ис-изомера, обладающего большим дипольным моментом. Связанное с этим равновесием стандартное изменение молярной энергии Гиббса — А0°оснз предложено называть параметром (здесь О означает диоксан, а 1 — число атомов углерода в алкоксильной группе). Параметр определен для 17 растворителей его рекомендуют применять для оценки влияния растворителей на положение других равновесий и скорости различных реакций [25]. [c.496]

Чтобы получить представления о суммарной (интегральной) комплексо-обр ующей способности нуклеиновых кислот, рассмотрим координационные свойства входящих в их состав фрагментов. В качестве стандартного иона возьмем Си . Важнейшими основаниями в составе нуклеиновой кислоты являются урацил (2,4-диоксипиримидин), цитозин (или 2-окси-4-аминопиримидин), тимин (2,4-диокси-5-метилпиримидин) — все три — производные пиримидина, а также аденин (6-аминопурин) и гуанин (2-амино-6-оксипурин) — оба производные пурина [c.180]

Чтобы установить, не был ли образован лигнино-углеводный комплекс во время размола, ЛМД и гемицеллюлозы из Pinus abies в соотношении 1 3 размалывались на вибрационной мельнице. Было получено, хотя и с трудом, около 85% лигнина. На этом основании был сделан вывод, что во время размола не образовывался лигнино-углеводный комплекс. Размол лигнино-углеводного соединения в течение 52 ч и экстрагирование размолотого материала водным раствором диоксана в течение 2 месяцев дали ЛМД с 14,29% метоксилов. [c.93]

Токсикология. Явления острого отравления при вдыхании паров п-диоксана указывают на его сравнительно небольшую токсичность. Однако вдыхание паров п-диоксана при большой их концентрации в течение многих часов может быть очень опасным. Сильвермен и др. [1680а] в результате опытов по определению действия диоксана на человека показали, что при концентрации, его, равной 0,03%, наблюдается раздражение глаз, носа и горла. Хотя запах диоксана в очень малых концентрациях и неприятен, нет оснований утверждать, что при таких низких концентрациях может происходить хроническое отравление. Патти [1445] полагает, что концентрация, равная 0,1%, является сравнительно безопасной при воздействии в течение 30 мин., однако желательно, чтобы она не превышала 0,02%. В настоящее время максимально допустимая концентрация считается равной 0,01%. [c.347]

Метод основан на реакции взаимодействия гидроксильных групп полисульфона с гексанитратоцератом аммония в растворе диоксана и последующем измерении светопоглощения продукта реакции при 540 нм. [c.144]

Метод основан на реакции гидроксильных групп с гекса-итратоцератом аммония в среде диоксана с последующим из-ерением интенсивности поглощения образовавшегося комплек-а при 540 нм. [c.161]

Распространенный способ получения 2,3-дихлор-1,4-ди-оксана основан на хлорированнн 1,4-диоксана газообразным хлором в жидкой или паровой фазе, а также в растворе. При хлорировании диоксана в среде четыре.х.хлористого углерода пои 90" выход 2,3-дихлор-1,4-диоксана составляет всего 25% [1]. [c.57]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология