Разложение с разрывом С или связей

Крекинг сырья протекает с поглощением тепла, которое называется теплотой реакции крекинга. Это тенло затрачивается на разрыв связей между атомами молекулы. При обычной глубине разложения сырья теплота реакции каталитического крекинга приблизительно равна 50 большим калориям па один килограмм пропускаемого через реактор сырья. Не следует смешивать теплоту реакции крекинга с теплотой, затрачиваемой па испарение сырья и нагрев его до рабочей температуры крекинга. На это расходуется дополнительное количество тепла. [c.20]

Согласно цепному радикальному механизму, предложенному Райсом, первичный разрыв связи С—С происходит с образованием свободных радикалов. Последние участвуют в таких реакциях, как отщепление атома водорода от углеводорода с образованием другого радикала, термическое разложение радикалов с длинной цепью и рекомбинация радикалов с обрывом цепи. Каждое первичное расщепление связи С—С приводит к разложению нескольких углеводородных молекул, и масштаб такого [c.8]

При нагревании углеводородного сырья до высоких температур в отсутствие окислителей оно подвергается термическому разложению. При этом происходит разрыв связей С—С и С—Н, а также полимеризация и конденсация. Конечными продуктами термического разложения могут быть углерод, водород, низшие парафины, олефины и диены, а также продукты конденсации и полимеризации низших углеводородов — полициклические ароматические углеводороды и смолы. [c.130]

Эта гидроперекись может затем разлагаться, как и гидроперекиси насыщенных углеводородов, по одному из указанных выше (гл. 4) направлений, либо превращаясь в кетоны или спирты, либо образуя продукты расщепления углеродной цепи. Гидроперекиси олефинов относительно устойчивы к разложению под действием растворов кислот или щелочей. В кислой среде часто образуются трехатомные спирты, в то время как щелочи вызывают главным образом разрыв связей углерод — углерод. [c.162]

Расчет теплоты образования вещества по энергиям химических связей. В этом методе расчета сначала предполагают разложение исходных простых веществ на атомы, а затем образование из них конечного газообразного соединения. Первый этап связан с затратой энергии на разрыв связей в исходных простых веществах, а второй — с выделением энергии образования новых связей. Поэтому теплота образования газообразного вещества в соответствии с законом Гесса может быть определена по уравнению [c.35]

В уравнениях (IV.3) и (1У.4) значения энергий связей атомов индексной группы с катализатором (Рак--, и др.) принимаются в расчете на полный разрыв связей атомов в молекуле. Поскольку полного разрыва связей в молекуле не происходит, а они только деформируются, то для зависимости теплоты образования (или разложения) промежуточного мультиплетного комплекса Q от энергии активации реакции Е Баландиным была предложена формула [c.87]

При анализе в статическом режиме с использованием системы прямого ввода пробы термическая десорбция образца может проводиться с инертной или каталитически активной поверхности. Десорбция с инертного носителя в зависимости от термической устойчивости анализируемого вещества приводит либо к его испарению (разрыв межмолекулярных связей), либо к разложению (разрыв внутримолекулярных связей). Приближение образца к зоне ионизации, сочетание высокого вакуума с относительно невысокой температурой (150-350 С) позволяет сократить продолжительность пребывания ионов в зоне десорбции до 10" с и регистрировать масс-спектр крупных фрагментов, образующихся в результате разложения образца [8]. При десорбции с активной поверхности хемосорбированные молекулы под действием температуры подвергаются химическим превращениям, и объектами масс - спектрометрического анализа становятся продукты реакции и непрореагировавшие исходные соединения. [c.142]

Ацетилениды золота и серебра очень чувствительны к свету и, по-видимому, претерпеваю г прп облучении гомолитический разрыв связей металл—углерод. Алкильные производные кобаламина (см. разд. 15.6.1.1) расщепляются при облучении, давая витамин Bi2 г [производное кобальта(П)] и ряд продуктов, происходящих из соответствующих алкильных радикалов. Алкильные и арильные производные Си, Ag и Аи также имеют тенденцию к разложению с образованием продуктов дальнейших превращений свободных радикалов. [c.319]

При термической деструкции хлорированного полипропилена (ХПП) в интервале температур 100—238 °С протекает только дегидрохлорирование полимера [103], а выше 250 °С имеет место также разрыв связей С—С в основной полимерной цепи. Ниже сопоставлены данные по изменению содержания хлора и полимера при разложении в течение 5 ч при разных температурах [c.47]

В зоне прогрева толщиной порядка нескольких десятков мкм (рис. 27) компоненты гомогенного топлива (нитроглицерин, нитроцеллюлоза, пластификатор, добавки для модификации баллистических характеристик) не реагируют и достигают подповерхностной зоны разложения, известной также под названием пенной зоны. Температура в этой зоне (рис. 28) уже достаточна для того, чтобы инициировать реакции разложения. Здесь происходят разрыв связи СО—N02 и рекомбинация, так что с поверхности выделяется смесь N02, альдегидов и N0. Общий энергетический баланс в зоне разложения экзотермиче- [c.58]

Многие исследователи считают, что первоначальной стадией реакции термического разложения нитроэфиров является разрыв связи R0—NO2, в результате чего образуются молекула двуокиси азота и алкоксильный радикал. Последний превращается в продукты, содержащие альдегидные и гидроксильные группы, которые при взаимодействии с двуокисью азота приводят к образова- [c.164]

В циклическом активном комплексе, состоящем из двух молекул ацетата одновалентного металла, происходит одновременное образование и разрыв связей при этом снижение величины энергии активации в ряду от лития к рубидию связано с ростом ионного характера связи металл — кислород, приводящего к распределению зарядов и облегчающему диполь-дипольное взаимодействие между двумя молекулами ацетата. С ионностью связи металл — кислород связано и параллельно идущее на карбонатах металлов I группы метанное разложение кислоты, также протекающее через стадию образования соли. Таким образом, при метанном разложении имеет место реакция между молекулой соли и сильно полярной молекулой воды [c.143]

Сравнение элементарных процессов (2) и (3) показывает, что последний является более эндотермичным. Действительно, при разложении N20 с образованием N0 и азота разрывается связь N = N, что требует 85 ккал/моль (3,6 эв на 1 молекулу), тогда как для разложения N20 на N2 и О разрыв связи N0 требует 38 ккал/моль (1,6 эе на 1 молекулу). Этим объясняется, что под действием тепла в отсутствие радиации для реакции (2) создаются более благоприятные условия, чем для реакции (3). При облучении возникает большое число избыточных свободных носителей тока в валентной зоне и в зоне проводимости эти носители имеют тенденцию к рекомбинации. Адсорбированная молекула КЬО может вести себя здесь как центр рекомбинации. Это можно объяснить, предположив, что адсорбированная молекула N20 представляет собой акцепторный уровень. Согласно данной гипотезе, хемосорбция НгО является следствием отрыва слабо адсорбированной молекулой электрона из зоны проводимости. В момент рекомбинации с дыркой из валентной зоны может регенерироваться различное количество энергии в зависимости от положения уровня, образованного адсорбированной молекулой N20. Для силикагеля и окиси алюминия, которые применялись в наших опытах, ширина запрещенной зоны составляет около 10 эв-, тогда становится возможным процесс (3), который требует лишь 3,6 эв. [c.241]

Показано, что первичным процессом при фотохимическом разложении перекисей является разрыв связи —О—О— с образованием свободных радикалов, которые затем могут распадаться дальше или реагировать, образуя различные продукты. Например, перекись ди-/лре/и-бутила образует, по-видимому, в начальной стадии два радикала (СНд)зСО [215, 216]. Эти радикалы могут распадаться с образованием ацетона и метильного радикала или отрывать атом водорода от перекиси с образованием трет-бутилового спирта и другого свободного радикала. В жидкой фазе [215] в качестве основного продукта образуется окись изобутилена. В газовой фазе [216] наряду с ацетоном и трет-бутиловым спиртом получаются метан и этан. [c.270]

С точки зрения термодинамики следующие реакции конкурируют с реакцией циклизации крекинг с образованием олефина и низшего парафина, разложение на уголь и водород и диспропорционирование с образованием высшего и низшего парафинов. Все эти реакции протекают в тех же температурных пределах, что и реакция ароматизации, и от них нельзя избавиться путем изменения температурного режима. Характерным для всех этих реакций является разрыв связи С—С. Таким образом, естественен вывод, что необходимо подобрать катализатор, который способствовал бы расщеплению связи С—Н и не благоприятствовал бы разрыву связи С—С. К этому выводу авторов можно еще добавить, что катализатор в условиях опыта должен благоприятствовать образованию новой связи С—С. [c.205]

Как видно, такой разрыв связей напоминает разложение под действием тетраацетата свинца (стр. 249—53). [c.270]

Энергия активации реакции термического разложения бензола является удивительно низкой. Мид и Бэрк [26] получили в своих работах величину, равную только 50 калориям на ыоль в интервале температур от 750 до 852° С, что значительно меньше величины 65 калорий, которая, как указывается в литературе, необходима для разложения парафиновых углевоцородов. На основании этого можно ожидать, что бензол разлагается еще легче, чем парафиновые углеводороды с открытой цедью. Это подтверждается экспериментально, но в то же время при разложении бензола наблюдается только отщепление водорода, а но разрыв связей С—С в ядре. [c.94]

Бахман и другие отмечают, что при температурах нитрования продолжительность реакции образования радикалов метила, этила и пропила из бутана вследствие простого термического разложения ничтоншо мала и в этих условиях прямой разрыв связей С—С в результате атаки N 2, очевидно, весьма незначителен. Они объясняют образование более низкомоле-кулярпых нитропарафинов из пропана и бутана тем, что ДЮз радикал может существовать в двух резонансных формах [c.82]

Напомним, что термическим разложением считаются процессы, в которых под влиянием тепла происходит разрыв связей в молекулах с образованием молекул с меньшим числом атомов или свободных радикалов, группирующихся затем в молекулы. Однако этому определению не отвечают реакции, в которых участвуют молекулы двух (или более) видов, напримео СНз—СНОН—СНз+ ЛОз СНз—СО—СН3-1-Н2О. [c.97]

Стойкость материалов при длительной эксплуатации (или в течение ограниченного срока) определяется в основном составом и химическим строением макромолекул, их стойкостью против деструктирующего действия тепловой энергии и кислорода воздуха. Так как первичный акт термического или термоокислительного разложения полимера — это разрыв связей, то их прочность, оцениваемая энергией связи, наиболее существенно влияет на стойкость полимерных молекул к деструкти-рующим воздействиям. Прочность макромолекул определяется прочностью наиболее слабого места, поэтому не все связи разрываются одновременно рвутся менее прочные по своей природе и ослабленные связи и на тех участках, на которых сосредоточена наибольшая кинетическая энергия. [c.80]

Разложение 1, 2, 3, 4-тетрагидрохинолина. При разрыве одной из связей углерод—азот в 1, 2, 3, 4-тетрагидрохинолине образуется у-фенилпропиламин или о-пропиланилин. Разрыв связи С—С в содержащем азот кольце ведет к образованию замещенного при азоте алкиланилина, содержащего или не содержащего алкильную группу в орто-положении. [c.134]

Ароматические дисульфиды при разложении просто теряют серу например, фенилдисульфид при температуре около 300° С превращается в фенил-сульфид. В присутствии хлористого алюминия эта реакция гладко протекает при более низких температурах. Никель Ренея в отсутствие водорода катализирует превращение фенилдисульфида в соответствующий сульфид, но в присутствии избытка водорода удаляется вся сера, и получается бензол. В присутствии аминов и других оснований дисульфиды растворяют свободную серу, образуя полисульфиды. Однако большинство реагентов вызывает разрыв связи сера— сера. Восстановлением химическими способами, например действием цинка и кислоты, удается получать меркаптаны с высокими выходами. Метилдисульфид взаимодействует с йодистым метилом, образуя триметилсульфониййодид [c.277]

Природа полученных продуктов позволяет предположить следующую схему реакции разложения ацетального цикла соединения 46. Разрыв связи С-С в ацетале 46 приводит к образованию двух интермедиатов - 51 и 52. Затем разрыв С-0 связи в интермедиатах 49 и 50 приводит к образованию продуктов 51 и 47 соответственно. Таким образом, соединение 47 является промежуточным продуктом разложения 1,3-диоксолана 46. Разрыв С-С и С-0 связи, миграция водорода, а также потеря оксида углерода интермедиатом 51 приводят к образованию циклогексанона (48) и ацетона (45), которые и являются конечными продуктами. Миграция водорода и разрыв С-0 связи в интермедиате 47 приводит к образованию циклогексанона (48) и ацетальдегида (41). [c.20]

Очевидно, цри этом все тепло расходуется на расщепление связей С-С в длинных алифатических цепочках и разрыв связей 7-5 требующий больших затрат тепла, идет медленно. Это видно из графика (рис.5), где приведены интегральные кривые выделения сернистых соединений. При одинаковой глубине разложения сырья минимальная доля серы (в процентах от серы сырья) выделяется при коксовании гудрона мангышлакской нефти. Следовательно, большая часть серы сырья остается в коксующейся массе и переходит в кокс. Аналогичные данные были получены Е.В.Смядович при коксовании вторичных продуктов Г 8 J. [c.11]

По-видимому, атомы водорода С—Н-связей третичных углеродных атомов цикла легко реагируют с кислородом, что обеспечивает инициирование и развитие радикальной цепи. Взрывоподобное разложение, происходящее при нагревании такого циклического фос-< ита с кислородом, объясняется склонностью образующихся фосфоранильных радикалов претерпевать не только Р-распад в алифатической цепи, но и р-разрыв связей в цикле, как это наблюдается Для 2-этокси-1,3,2-диоксафосфоринана [55]. [c.62]

Это разложение происходит, если соединение ХХП оставить при комнатной температуре. Разрыв связи между молекулой окиси углерода и атомом металла сопровождается значительным упрочением связи между атомом металла и замещенным циклопентадиеном, который в образующемся производном ферроцена связан с металлом тс-связью, а в дикарбониле ХХП — только о-связью, как показывает формула ХХПа [120—123]. [c.125]

Медленное термическое разложение нитроаминов напоминает разложение нитроэфиров Х б]. Установлено, что многие реакции разложения нитроаминов имеют первый порядок. Разложения описанных соединений характеризуются большой энергией активации и высокими значениями предэкспоненциального множителя. Автокаталитическое действие и тепловой эффект в ряде случаев усложняют простую. мономолекулярную схему разложения. Однако исследование продуктов разложения показало заметное отличие механизма разложения витроаминов от иитроэфиров. В то время как начальная стадия разложения нитроэфиров сопровождается выделением ЫОг с последующим восстановлением до N0, при разложении нитроаминов большая часть азота выделяется в виде ЫгО (табл. 111.2). Разрыв связи RN—N 2 с выделением N02 не является основным процессом при разложении нитроаминов. Поскольку конечная стадия процесса горения сопровождается воостановле-нием окислов азота, образующихся на начальных стадиях реакции, окисью углерода и водородом, можно ожидать, что сгорание нитроаминов и нитроэфиров происходит неодинаково, так как при реакции в газовой фазе в одном случае преобладает ЫгО, а в другом — N0. [c.166]

Разложение простых эфиров с помощью безводных галоидоводородных кислот, протекающее часто в направлении, обратном наблюдающемуся в присутствии воды (см. стр. 270), может быть объяснено электронным переходом аналогичного типа вЕ[утри комплекса I, образующегося в результате ассоциации эфира с неиони-зированной молекулой галоидоводородной кислоты (р). В этих условиях разрыв связи происходит со стороны наименее развет- [c.341]

Гомолитический разрыв связей С—N часто происходит в соединениях, которые способны отщеплять молекулу азота. Это свойство испо.71ьзуют для получения ароматических радикалов. В случае солей диазония было отмечено, что в присутствии солей одновалентной меди разложение может соответствовать схеме типа е, причем источником электронов являются ионы меди [c.377]

При распаде по связи С—О образующийся карбоний-иммониевы11 ион будет реагировать либо с водой с образованием метилольного соединения, либо с гидроксильной группой целлюлозы. Гидролитическая реакционная способность связи С—О, однако, сравнима с реакционной способностью метилольной группы. Кроме того, при присоединении протона к атому азота происходит разрыв связи С—14, при этом образуются свободный формальдегид и аминосоединенпе. Таким образом, реакции распада по связи С—О фактически могут привести к реконденсации, а по связи С—N—к разложению. Поэтому можно изобразить реакцию сшивания и гидролиза одной обще 11 схемой 9.3. [c.196]