Этилен также Олефины

Олефины, содержащиеся в продуктах крекинга и особенно в крекинг-газах, являются хорошим и легко доступным для производства сырьем. Для увеличения ресурсов олефинового сырья парафины или более тяжелые фракции специально подвергают крекированию (пиролизу). Таким образом, этилен получается в результате крекинга различных газов С2—С4 (этан, пропан, бутан) и жидких фракций (газойль, лигроин и мазут). Пропилен получается при термическом и каталитическом крекинге лигроинов и газойлей, а также из пропана и бутана. [c.577]

Таким образом, в составе сжиженных газов предусматривается содержание не только пропана и бутана (насыщенных углеводородов), но также олефинов от этиленов и выше, т. е. в их состав вовлекаются как пропан-бутановая фракция ШФЛУ из природных газов, так и из вторичных газов, содержащих олефины. [c.279]

Тяжелые фракции, полученные полимеризацией этилена, обладают до некоторой степени крутой вязкостно-температурной кривой [627, 628], но с увеличением молекулярного веса реагирующего олефина индекс вязкости улучшается Если наряду с хлористым алюминием используется металлический алюминий, то при реакции с этиленом также получаются фракции с более высоким индексом вязкости [630, 631]. В этом случае условия благоприятны для образования правильных полимеров (димеров, тримеров, тетрамеров и т. д.). [c.140]

Сравнение табл. 74 и 75 очень хорошо иллюстрирует разницу между стадиями разложения и полимеризации. Температурные границы разложения значительно выше, чем полимеризации. Как можно было ожидать, давление очень сильно влияет на полимеризацию. Интересно также отметить, что этилен более склонен к термической полимеризации, чем пропилен, в то время как при каталитической полимеризации этилен инертнее олефина более высокого молекулярного веса. [c.182]

Дезактивирующее действие паров мас-л а связывают с покрытием поверхности катализатора углистыми отложениями. Кроме того, если в масле содержатся соединения серы, то происходит и отравление катализатора [242]. Необратимую дезактивацию в результате отложения кокса вызывают также олефины, в том числе этилен [242]. [c.62]

При увеличении числа углеродных атомов в молекуле олефина стабильность комплексов также уменьшается. Известно, что платина образует стабильный комплекс с этиленом, но комплексы платины с высшими олефинами не удается выделить из их растворов неразложенными. Ниже приведены данные [34] по изменению [c.101]

С учетом рассмотренного механизма определены основные продукты алкилирования изобутана различными олефинами, а также пропана и бутана этиленом. Теплоты и константы равновесия газофазного алкилирования с образованием этих продуктов приведены в табл. 58. [c.237]

Процесс алкилирования изобутана пропиленом и бутиленами предназначен для получения алкилатов — высокооктановых компонентов бензина. Алкилирование бензола пропиленом проводят с целью получения изопропилбензола — также высокооктанового компонента бензина, либо с целью получения сырья для производства фенола и ацетона. В результате алкилирования бензола этиленом получают этилбензол, который путем дегидрирования превращают в стирол — сырье для производства каучука. Катализаторами алкилирования изобутана олефинами чаще всего служат серная и фтористоводородная кислоты. При алкилировании ароматических углеводородов олефинами применяют ортофосфор-ную кислоту на твердом носителе и хлористый алюминий. [c.197]

Этилен Полимеры [олефины, ароматические соединения, насыщенные углеводороды] РаОб на пемзе 110° С, в продуктах реакции главным образом димер [139] Н3РО4 на SiOa 13,5—70 бар, 200—500° С [133]. См. также [134] [c.357]

Метан и этан можно рассматривать как сочетание метильной И этильной групп с водородом СНз—Н и gHs—Н общая формула углеводородов этого типа RH, общее название — алканы. Первые члены. других двух типов углеводородов, характеризующихся наличием в молекуле соответственно двойной и тройной связей, носят тривиальные названия этилен и ацетилен. По номенклатуре, выработанной на международном конгрессе в Женеве в 1890 г., этиленовые соединения называются алкенами (от слова этилен), а ацетиловые — алкинами (от слова ацетилен). Алкены называют также олефинами (см.5.1, стр. 156). [c.46]

Хлорированные аддукты. — Альдер и Штейн показали (1931), что некоторые производные норборнена вступают в реакцию Дильса — Альдера с диенами, но рассматривали это как особый случай, в котором исключительная реакционная способность обусловлена напряжением кольца. Однако Джошел и Бутц нашли (1941), что простейший олефин этилен также может реагировать в качестве диенофила. При 200 °С и 200—400 ат этилен реагирует с бутадиеном, [c.247]

На примерах с этиленом, пропиленом и бутиленом показано, что во взаимодействие с треххлористым фосфором и кислородом способны вступать также олефины, образующие хлорангидриды хлоралкилфосфоновых кислот , при этом хлористый водород не выделяется [c.7]

В качестве телогенов используют вещества, содержащие связи элемент — элемент, способные к гомолитич. расщеплению. Наиболее изучены в Т. телогены, реагирующее с разрывом связей С—Н, С — галоген, 8—Н, К— галоген, 81—Н. Мономерами служат непредельные соединения, способные полимеризоваться (этилен, а-олефины, винилхлорид, винилацетат, перфтор-этилен, хлорфторэтилены, а также аллиловые и акриловые соединения, диены и их производные). Инициирование осуществляется обычными для радикальной полимеризации методами. Способ инициирования и природа инициирующей системы определяют температурный интервал реакции, ее скорость и, в нек-рых случаях, направление. [c.295]

Этилен под давлением обладает способностью образовывать комплекс с хлористой медью Си С1-геС2Н4. Давление разложения этого комплекса при 0° С равно 2,14 атм, а при 40° С — 19,5 ата. Этилен также абсорбируется растворами медноаммиачных солей различных кислот в растворах этаноламин — хлористая медь селективность растворимости не особенно велика, так как, кроме этилена, растворяются и другие непредельные углеводороды (табл. 17). В полупромышленных испытаниях было установлено, что нитрат меди в водном растворе моноэтаноламина имеет большее сродство к этилену, чем хлорид меди в том же растворе (моноэтаноламин характеризуется высокой растворимостью в нем олефинов и слабой — предельных углеводородов). [c.95]

Помимо этого, происходит изомеризация связи, так что образуются и алкены-2, а также олефины с двойной связью, расположенной ближе к середине молекулы [126]. Последние димеризуются лишь но мере того, как двойная связь в результате изомерных превращений перемещается к концу молекулы. Следовательно, если при высокой температуре подвергать этилен превращению с малыми количествами алюминийалкилов, то в конце концов образуются высокомолекулярные олефины нормального строения с двойной связью в середине молекулы и а-алкилразветвленные олефины, которые также не могут вступить в дальнейшую реакцию с алюминийалкилами. [c.139]

Бисульфиты медленно присоединяются к олефинам в холодном разбавленном растворе [12]. Существенное значение для реакции имеет присутствие окисляющего агента, например кислорода или нитрита. Это обстоятельство позволило предположить, что можно дать лучшее объяснение механизму реакции, применяя теорию свободных радикалов [12г], так как бисульфит можно превратить в свободный радикал действием окисляющего агента. Скорость присоединения в значительной степени зависит от концентрации водородных ионов. Этилен не реагирует с бисульфитом аммония при значении pH раствора, равнОм 4,8, тогда как для значения pH 5,9 реакция протекает с заметной скоростью. При взаимодействии бисульфита с пропиленом максимум скорости достиг ается в интервале значений pH от 5,1 до 6,1. Бисульфит присоединяется также к изобутилену, триметилэтилену, циклогексену, пинену, дипентену и стиролу. В тех случаях, когда установлено строение продуктов реакции, присоединение происходит не по правилу Марковникова. Так, из пропилена, изобутилепа и стирола получены соответственно соли пропан-1-сульфокислоты, 2-метилпро-пан-1-сульфокислоты и 1-фенилэтан-2-сульфокислоты [12г, е], В последнем примере основным продуктом реакции является 1-фенил-1-оксиэтан-2-сульфокислота в присутствии кислорода, но не других окисляющих агентов, образуется также некоторое количество 1-фенилэтилен-2-сульфокислоты [12е]. [c.107]

Эти реакции очень распространены . Простые олефины, такие, как этилен, также конденсируются с диенами при повышенных температурах, а пекоторые карбонилсопряженные олефины могут реагировать, как диены, папример в реакции [39] [c.150]

Как уже указывалось, мо/кпо также крекировать пропан в этилен и дегидрировать этан. Можно вестп процесс при условиях, обеспечивающих максимальный выход олефинов при только частичной ароматизации исходного сырья, но можно также путем применения особо кестких условий (высокая температура, продолжительное пребыванне продукта в печи) осуществить полную ароматизацию жидких продуктов реакции. [c.61]

Для синтеза высокомолекулярных олефинов из птилона необходимо разделить реакции роста и вытеснения. Тогда на первой ступени можно действовать этиленом нод давлением на триэтилалюмипий, причем образуется высокомолекулярный алкилат алюминия, а затеи также под давлением этилена проводить реакцию вытеснения в присутствии никеля. [c.68]

Известно, что олефины можно олигомеризовать термически — нагреванием до повышенных температур под давлением, а также каталитически — при мягких условиях. Термически легче всего олигомеризуется этилен, а каталитически — изобутилен. Однако термическая олигомеризация до сих пор не приобрела значения в нефтехимической промышленности, этот метод применяется в небольшом объеме только для получения полимер-бензина. [c.241]

Первоначально термин олефин относился к этилену и моноолефино-ным произподным этилена, однако большинстпо химикоп предпочитает более широкое использование этого термина, включающее в число олефинов или олефиновых соединений также бутадиен, циклогексен и стирол. [c.238]

Этилен полимеризуется с образованием бутилена над кобальтом [9], отложенном на древесном угле при температуре ниже 150° и нри давлениях от 1 до 100 ат. При нодходяш ем режиме работы образуются также и жидкие углеводороды. В определенных условиях за один проход полимеризация составляет в среднем 50%, продукт содержит около 75% бутиленов, 15% гексенов и 10 "о более высококипящих олефинов. Катализатор продолжал хорошо работать и после того, как было получено более 165 кг полимера на 1 л катализатора, а возможная средняя скорость образования полимера составляла ЗОО г на 1 катализатора в час. [c.206]

Кромо гексанов, жидкий продукт содержал 8,2 % пентанов, 4,5% гептанов, 9,6% октанов и около 14% олефиновых углеводородов. Необходимость добавления этилена небольшими порциями очевидна из рассмотрения результатов опыта, который проводился практически в тех же условиях, что описанный вышо (505° и 330 ат), с той лишь разницей, что здесь осуществлялся однократный проход изобутан-этиленовой смсси (молярное отношение 2,5) вместо рециркуляции углеводородного потока и добавки этилена 32 порциями в первом случае [13]. Жидкий продукт (124 % вес. на этилен) содержал только 17,5% гексанов (7% от теоретического), из которых только 30% составлял 2,2-диметилбутан. Октаны, образование которых проходило, по-видимому, через реакцию с 2 молями этилена, были получены с выходом 10% от теоретического. Наибольшую часть жидкого продукта (24%) составляли пентаны, из которых 86% приходилось на долю н-пентана. Но менее 12% жидкого продукта реакции составляли олефины. Для проведения реакции между изобутаном и изобутиленом при 486° потребовалось весьма высокое давление — 562 ат [32]. Жидкий продукт составлял только 35% вес. на изобутилен. Он содержал не только 34% октанов (выход 6%), но также 32,7% октенов. Присутствие последних,- кажется, скорее подтверждает предположение, что образование олефинов включает как стадию реакции диспропорционирование промежуточных радикалов, а ие полимеризацию исходного олефина. При димеризации изобутилена при 370—460° и давлении 38 — 376 ат образуется 1,1,3-триметилциклопентан, но не октен [30]. [c.307]

Хлористая медь и другие соединения меди весьма полезны для выделения и очистки диенов с сопряженными двойными связями. По Френсису в 1951 г. в США был выдан 21 патент на процесс поглощения олефинов модными солями [5]. Твердая безводная полухлористая медь образует твердый комплекс с этиленом [231, а также с пропиленом и изобутиленом, однако эти комплексы оказываются стойкими только нри высоком парциальном давлении этих олефинов. Водный раствор полухлористой меди и хлористого аммония образует комплексы с циклопентеном и циклогексеном, которые разлагаются приблизительно при 90 с выделением олефинов [18]. Было предложено применять водные растворы медных солей, содержащие соли дныетиланплина, для поглощения этилона из газов с 10% этилена для нолучения концентрированного этилена рекомен/ овалось нагревание [12]. [c.388]

Ароматические углеводороды легче алкилируются олефинами, чем изопарафины. Наиболее благоприятными термодинамическими условиями термической реакции между бензолом и этиленом являются атмосферное давление и температуры до 540° [566], в то время как для изопарафинов — около 300° С. Признаки термического алкилирования бензола с этаном, пропаном и бутанами, проходящего, вероятно, по механизму свободных радикалов, получены при 475—550° С иод давлением 323 — 337 кПсм , наряду с другими продуктами (бифенилом, флуоре-пом, антраценом, дифенилбензолом и т. п.) образуются толуол, этилбензол, Сз и С4-алкилбензолы и ксилолы [567]. Алкилирование бензола проходит полностью в присутствии кислотного катализатора. Кремний-алюминиевые комплексы применяются под давлением нри 240—260° С для алкилирования бензола с этиленом и при 190—240° С с пропиленом в результате реакций образуются этил-и изопронилбензолы [568]. С крепкими кислотами реакция проходит еще легче. Цимол получают алкилированием бензола с пропиленом над катализатором (фосфорная кислота на кизельгуре) [569, 570] или серной кислотой [571, 572]. Фтористоводородная кислота также является эффективным катализатором [573, 574] может применяться и алкан-серная кислота [575], хотя и с металлическим натрием [576] в качестве промотора. [c.133]

Этилен полимеризуется при сравнительно низких температурах и даегг более сложные олефины, а также полиметиленовые и диеновые углеводороды. [c.244]

Если высшие олефины ОС ) большей частью крекируются, то низшие олефины дают равновесные смеси изомеров (С4, С ) и соответствующих изопарафинов [273], хотя значительная часть их превращается в более высокомолекулярные продукты, в частности в ароматические соединения и кокс. Исключительно инертен этилен, а также бензол. Так, например, пропилен с меченым углеродом, введенный вместе с цетаном, при 372° С превращается на 8102—А12О3 в пропан (90%) и продукты Се—052 более одной трети бензола образуется из, СдНв [262]. При этих условиях распределение продуктов следующее [264] [c.127]

Распад на элементы — не единственная реакция пиролиза метана. Сокращением длительности нагревания и регулированием скорости oxJ[aждeния продуктов реакции из метана можно получить также газообразные и жидкие углеводороды. При 850— 1200 С, пропуская метан с большой скоростью через нагретые фарфоровые и кварцевые трубки, получают конденсат, содеря<а-щий непредельные углеводороды, бензол, толуол, нафталин и тяжелую смолу, содержащую высшие ароматические углеводороды. В газообразных продуктах обнаруживают этилен, ацетилен и бутадиен. Некоторые катализаторы (SiOj, W, Mo, Sn) ускоряют эпу реакцию, другие (железо, графит) — замедляют. Максимальный выход олефинов наблюдается при температурах до 1000 °С, ароматических углеводородов — при 1000—1200 С, а ацетилена — при 1500 С. Образование всех этих продуктов объясняют возникновением нри высоких температурах кратковременно су1цествующих свободных радикалов, например метиленового радикала Hg [c.411]

Существенное влияние на показатели процесса оказывают также состав и количество в сырье алкенов. Этилен практически не алкилирует изобутан, а главным образом полимеризуется и реагирует с кислотой с образованием этилсульфата. Пропилен вступает в реакцию с изобутаном, но октановое число алкилата меньше, чем при использовании бутил( нов (табл. 12,1). Высшие олефины (Сб и выше) в процессе реакции образуют ионы большой молекулярной массы, склонные к расщеплению, что увеличивает выход низкомолекулярных продуктов. Таким образом, из алкенов Сг—С5 для алкилирования нa бoлee подходят бутилены. [c.265]

Изрпропилсерная кислота. Изопропилсерная кислота имеет значение как промежуточный продукт при изготовлении изопропилового спирта и диизопропилового эфира из пропилена. Этот олефин реагирует с серной кислотой значительно легче, чем этилен [176, 178], и может абсорбироваться более слабой кислотой. Чтобы получить высокий выход изопропилсерной кислоты, необходимо употреблять менее концентрированную кислоту, так как при концентрированной кислоте преобладаю Г побочные реакции [233]. Абсорбция улучшается в присутствии инертного растворителя для пропилена при условии обеспечения тесного контакта раствора с кислотой [234]. Введение инертного растворителя уменьшает полимеризацию, происходящую при непосредственном растворении пропилена в серной кислоте. Наиболее удовлетворительные результаты получаются при использовании 87%-ной кислоты. Можно также избежать полимеризации, если вести абсорбцию 65—80%-ной кислотой при температуре 10—30° и давлении выше 3,5 ат [235]. В одном из патентов [236] рекомендуется проводить реакцию в жидкой фазе и при низкой температуре, поддерживая последнюю испарением части пропилена. В другом патенте [237] предлагается растворять пропилен в концентрированной серной кислоте при температуре —15°, обеспечивая соприкосновение смеси газов с кислотой в течение некоторого времени. Серная кислота, разбавленная примерно равным объемом ледяной уксусной кислоты, растворяет пропи- [c.45]