Гликоли неподвижная фаза

Сущность работы. Требованию хорошего разделения смеси хлорметанов вполне отвечает этиленгликоль и его полимеры. На этих жидких неподвижных фазах можно достичь полного разделения смеси всех хлорированных метанов. В настоящей работе производится разделение смеси жидких ди-, три- и тетрахлорметанов на этилен-гликоле в качестве неподвижной жидкой фазы. Первым из компонентов этой смеси элюируется четыреххлористый углерод, затем хлористый метилен и последним хлороформ. В качестве детектора может служить катарометр. [c.226]

Сравнение результатов хроматографирования указанных компонентов на разных неподвижных фазах позволило установить пары своеобразных хроматографических аналогов тппа гликоль — эфир дигликоля, дигликоль — эфир тригликоля. Изменения порядка выхода объясняются различной способностью примененных неподвижных фаз образовывать водородную связь с разделяемыми компонентами. Это явление использовано для четкого определения примеси одного компонента перед пиком основного вещества другого, для идентификации компонентов смесей гликолей и их эфиров. [c.345]

Для образования водородной связи с хроматографируемым веществом неподвижная фаза должна быть либо дезактивирована водой, органической кислотой, амином, амидом, гликолем и т. д., либо содержать в своей решетке собственные донорные илн акцепторные группы (—ОН, —ЫН—), как это имеет место в кислотных и основных ионообменниках, полиамидах, в меньшей степени в активированных сорбентах (силикагеле, окиси алюминия или кремнеземе). [c.27]

Для разделения веществ со средней полярностью в качестве неподвижной фазы применяют некоторые нелетучие полярные жидкости, как формамид [39], полиэтилен-гликоль [36]. Подвижной фазой служат неполярные жидкости, начиная от хлороформа и кончая гептаном, насыщенные неподвижной фазой. [c.15]

При использовании в качестве неподвижной фазы полиэтилен-гликоля [72] ароматические углеводороды вызывают положительные отклонения от закона Рауля, присоединение же галоидов к ядру обусловливает отрицательные отклонения. [c.54]

Газовая хроматография. Эта хроматография представляет собой один из вариантов распределительной хроматографии. Одной из ее разновидностей является то-жвдкостная хроматография. Неподвижной фазой служит нелету ч"ая жидкость (глицерин, полиэтилен-гликоль, ланолин и др.), которой пропитывают твердый порошкообразный адсорбент (активированный уголь, целит, специальный огнеупорный кирпич и т. п.) до такой степени, чтобы он оставался на ощупь сухим и легко продувался газом. Т ким адсорбентом, содержащим неподвижную жидкую фазу, равномерно заполняют колонку — стеклянную или медную трубку диаметром примерно 0,5 см й длиной до 20 м. Роль подвижной фазы выполняет какой-либо газ (водород, гелий, аргон, азот), в который вносится разделяемое вещество также в виде газа или пара. Полученная смесь газов подается в колонку под определенным давлением и при низкой температуре. Разделение смесей на компоненты происходит в общем так же, как "и в "случае адсорбционной хроматографии в колонке при выделении растворенных веществ. [c.148]

Методика количественного определения I в эвкалиптовом масле методом газожидн хроматографии. Анализ проводят в лабора газовом хроматографе ГХМ-72 на 8-образк садочных колонках длиной 3 м с внут диаметром 4 мм. Твердый носитель—хромое (60—80 меш), неподвижная фаза — поли гликоль, газ-носитель — гелий, в качестве тора — катарометр. Температура в тер 200 С, в испарителе 250, в колонке 120 ( [c.26]

Явление размывания зон в пространстве было впервые описано в 1981 г. [23]. Размывание зон в пространстве является прямым следствием эффекта растворителя. За счет эффекта растворителя зоны анализируемых веществ, размывание которых произошло во времени, вновь фокусируются на толстом слое растворителя. Однако нри конденсировании слой растворителя на первых нескольких сантиметрах колонки становится слишком толстым и вследствие этого неустойчивым. Газ-носитель проталкивает пробку растворителя в колонку, в результате чего образуется зона, смоченная растворителем (рис. 3-20). Затем компоненты пробы распределяются по всей длине этой зоны. Таким образом, ширина образующейся зоны вещества равна ширине зоны, смоченной растворителем. Для проб объемом 1 мкл длина зоны, смоченной растворителем, составляет примерно 20-30 см при условии, что неподвижная фаза полностью смачивается растворителем (нри анализе на неполярных диметилсиликоновых фазах в качестве растворителя используется изооктан, а на полярных фазах — полиэтилен-гликолях — этилацетат). [c.44]

Гликоли являются сильно полярнылш ассоциированными в жидком состоянии высококипящими соединениями. Газохроматографический анализ таких веществ осуществляется либо непосредственно (прямой анализ), либо после предварительной этерификации. Прямой анализ проводится для сравнительно низкокипящих смесей, как правило, на колонках, заполненных инертным носителем с небольшим количеством малополярной неподвижной фазы. Более высококинящие полиолы и их эфиры с НИЗКИЛ1 давлением пара и недостаточной для прямого хроматографирования термостабильностью переводят в более легкокипящие соединения, обычно превращением концевых ОН-групп в эфирные. Эфиры менее полярны, имеют более низкую температуру кипения, достаточно стабильны для хроматографирования и легко синтезируются. [c.340]

В последнее время для анализа полярных веществ предложено использовать высокопористые сетчатые сополимеры дивинилбензола со Стиролом — поропакп и полисорбы. Они, в отличие от обычных носителей, не адсорбируют полярные вещества, даже вода и спирты имеют малое время удерживания и выходят симметричными пиками. Их можно применять как в газоадсорбционном варианте хроматографии, так и с небольшим количеством неподвижной фазы — в газожидкостном. На колонке 120 X 0,4 см, заполненной поропаком, при 200 " С получено хорошее разделение 8 низших гликолей и их эфиров, выходящих в такой последовательности метилцеллозольв, этиленгликоль, этилцеллозольв, к-пентанол (внутренний стандарт), изопропилцеллозольв, к-бутилцеллозольв, метилкарбитол, 2-ме-тИоЛпентан-2,4-днол и этилкарбитол. В течение месяца работы колонка давала полностью воспроизводимые результаты [27]. [c.342]

Более высококипящие эфиры гликолей можно проанализировать газохроматографическим методом лишь после превращения в более легколетучие ироизводньсе, чаще всего в ацетильные или триметил-силильные. Именно в виде последних анализировались продукты оксиэтилирования додеканола-1 с молекулярной массой 300—500 при программировании температуры от 100 °С со скоростью 10 °С в мин на колонке 60 X 0,6 см с хромосорбом и с 2% высоковакуумной смазки Dow orning [47]. На этой же колонке определялись полиэтиленгликоли молекулярной массы 100—400 в виде их три-метилсилильиых производных при программируемой температуре. Температура испарителя — 430 °С, неподвижная фаза оставалась стабильной при 350 °С. [c.347]

В распределительной хроматографии слой импрегнируют неподвижной фазой, а элюируют не смешивающейся с ней подвижной фазой. Неподвижная фаза может быть как полярной, так и неполярной. В качестве полярной неподвижной фазы при импрег-нировании используют высшие гликоли, диметилформамид, формамид и др. Пластинку со слоем носителя импрегнируют раствором неподвижной фазы в низкокипящем растворителе, играющем роль разбавителя. После импрегнирования растворитель испаряют с поверхности пластинки. [c.108]

Одним из широко распространенных вариантов распределительной хроматографии является бумажная хроматография. Ее применяют для анализа смесей многих фенолов, различающихся строением и изомерным составом. Метод весьма удобен для анализа фенольных стоков. В качестве неподвижной фазы рекомендуют применять диметилфталат [74], этиленгликоль, дизтилен-гликоль [75], полиамиды 76]. Подвижной фазой могут служить циклогексан, этилацетат, толуол или ксилолы. Разделенные на бумаге фенолы идентифицируют колориметрически. Согласно некоторым методикам, фенолы предварительно переводят в бром-производные [77] или сразу в красители [54], а уже затем подвергают разделению на бумаге. [c.51]

На рис. 3 приведена зависимость сопротивления массопер даче в неподвижной фазе от коэффициента емкости колонки к для 12 неподвижных фаз различной природы. График имеет экспоненциальный характер, поэтому целесообразно сравнивать эффективность неподвижных фаз при достаточно больших коэффициентах емкости. Неподвижные фазы, обладающие нерегулярной структурой жидкости, обеспечивают минимальное значение сопротивления массопередаче. Например, трикрезилфосфат, трибутилфосфат и сквалан, молекулы которых не обладают плоской структурой и не имеют специфических активных центров, Ихмеют минимальные значения сопротивления массопередаче из испытанных жидкостей. И, наоборот, плоские молекулы диметилнафталина, бромнафталина, а также триэтилен-гликоля, образующие друг с другом водородные связи, обеспечивают максимальное значение сопротивления массопередаче. Плоские молекулы могут быть упакованы в жидкости с достаточно большой плотностью, поэтому неподвижные фазы, молекулы которых содержат ароматические фрагменты, обладают, [c.31]

Определение молекулярных масс малолетучих соединений может быть осуществлено при использовании их в качестве неподвижных фаз. Прежде всего в пределах гомологического ряда справедлива линейная зависимость Ig F — 1/М. Эта корреляция может быть распространена и на полимерные системы, в частности на полиэтиленгликоли [53, 54]. Здесь в качестве сорбата рекомендуется применять метанол, молекулы которого вступают во взаимодействие главным образом с концевыми группами гликоля. Поэтому характеристика удерживання связана с количеством последних, пропорциональным 1/М. [c.87]

Если рассматривать связь между 1/М и абсолютными характеристиками удерживания, что осуществлялось одним из авторов, то здесь следует иметь в виду, что линейность соблюдается для логарифма удельного удерживаемого объема метанола, в то время как график Ig Fm — 1/M имеет явно криволинейный характер. Вообще говоря, изменение Ig Fm спирта с-молекулярной массой гликоля определяет вклад групп — IIj — Hj — О— в величину свободной энергии растворения сорбата (аналогично для других групп неподвижных фаз). Изменение же Ig F с изменением 1/М характеризует вклад функциональных групп (в данном случае концевых гидроксилов), так как величина 1/М пропорциональна их концентрации в молекуле фазы. [c.87]

Неподвижная фаза. Силиконовый каучук SE-30 или апиезон, полидиэтилен-гликоль-сукцинат. [c.295]

Работу, описанную в настоящей статье, проводили на колонках из нержавеющей стали длиной 180 см и наружным диаметром 6 мм при температуре 130°. Жидкости, применявшиеся в качестве неподвижной фазы, — силикон-550 и карбовакс-600 (полиэтилеп-гликоль молекулярного веса около 600) — наносили на твердый носитель из расчета 31,5% вес. Для получения зерен одинакового размера носитель просеивали в мокром виде и затем просушивали в печи. [c.41]

I колонка с эфиром тризтилен-гликоля и н-масляной кислоты в качестве неподвижной фазы г — колонка с <(Твином-80 в качестве неподвпиаюй фазы [c.15]

При 1 спользованип в качестве неподвижных фаз полиэтилен-гликоля 400 и 1500 прп температурах 70 и 100° С наблюдается неполное разделение воды и аллилового сппрта, а при разбавлении спиртовых растворов разделение ухудшается. Кроме того, при введении больших проб пик воды выходит с сильно размытым задним фронтом. [c.48]

Химические реакции с отдельными компонентами анализируемой смеси изменяют ее состав, и на хроматограмме либо проявляются пики соединений, не присутствовавших первоначально в смеси, либо отсутствуют ники соединений, которые необратимо задерживаются неподвижной фазой. Например, часто гликоли или бепзилцианид насыщают азотнокислым серебром, так как оно селективно задерживает олефины. Но такую фазу не следует применять для Анализа веществ, содержащих реакционноспособный галоген или серу. [c.91]

Примером действия индукционных сил служит процесс разделения эфиров ненасыщенных кислот с использованием в качестве неподвижных фаз адишшатов полиэтиленгликоля и полипропилен-гликоля [32]. Под действием этих жидкостей происходит поляризация двойных связей эфиров ненасыщенных кислот и возрастает удерживаемый объем последних, причем положение двойных связей и пространственная изомерия не играют существенной роли. Действием индукционных сил можно объяснить также разделение близко-кипящих ароматических, непредельных и предельных углеводородов на полярных фазах (см. рис. 11,15 б). Весьма интересным примером влияния индукционных сил на разделение компонентов является хроматограмма смеси тиофена с диэтилсульфидом при использовании в качестве неподвижной фазы трикрезилфосфата [33]. Температура кипения и дипольный момент диэтилсульфида больше, чем [c.80]

Нитрат и перхлорат серебра селективно удерживают соединения олефинового ряда в результате образования нестойких комплексов. Существующие насадки приготавливают путем растворения соли серебра в неподвижной фазе, например такой, как гликоли/49/. Спенсер /51/ предложил использовать для этой цели цианбензол, который не столь гигроскопичен, как гликоли. Смит и Ольсен /50/ привели данные для 75 ненасыщенных соединений, содержащих от 2 до 7 атомов углерода в молекуле, а Цветанович и сотр. /14/ продемонстрировали применение колонок с солями серебра для разделения смесей дейтерированных соединений олефинового ряда и их низших гомологов. [c.126]

Олефины селективно задерживаются также и жидкими фазами, содержаш,имн нитрат серебра [29—32]. Жи.ль-Ав и Херлинг [32] описали определение методом газовой хроматографии констант стабильности комплексов серебро — олеф1ш. Если предположить, что стехиометрия в комплексе серебро — олефрш 1 1, то отношение константы стабильности К — [Ag+ — олефин]/[олефин] [Ag+] к коэффициенту распределения (отношение концентраций растворенного веш ества в жидкой неподвижной фазе и газе) определяется соотношением (А —A o)// o[Ag+], где —коэффициент распределения олефина между неподвижной фазой нитрат серебра — гликоль и газовой фазой, ка — коэффициент распределения олефина между нитратом натрия и гликолем (жидкая неподвижная фаза) и газовой фазой, [А +] — концентрация ионов серебра (моль/л). Коэффициенты распределения к и ко вычислялись из удельных удерживаемых объемов олефина на соответст-вуюш их жидких неподвижных фазах [32, 33]. Определены константы стабильности шестнадцати комплексов серебро — олефнн [32] они показывают, что на стабильность комплексов влияют как стерические, так и электронные факторы. Метильные заместители у двойной связи заметно уменьшают стабильность с увеличением размера заместителя стабильность падает еще больше. Для проверки значений, полученных газохроматографическим методом. [c.150]

Было изучено разделение продуктов каталитического синтеза нитрилов на различных неподвижных фазах и носителях 3,р -тио-дипропионитрил (5—20% на хроматоне), (5и-2-этилгексиловый эфир себациновой кислоты (20% на динохроме П), полидиэтилен-гликоль сукционат (20% на сферохроме-1), ПЭГ-1000 и ПЭГ-1500 (15% на динохроме П), а также на полисорбе-1. [c.70]

Рис. 3.2. Фундаментальная линейная зависимость между удерживанием и температурой в ГЖХ, описываемая уравнением (3.106) [2] (с разрешения изд-ва). Неподвижные фазы а — ЗЕ-ЗО (силиконовое масло), б — карбовакс 20М (полиэтилен-гликоль) анализируемые соединения и-алканы (число углеродных атомов указано на рисунке).

Из неподвижных фаз для анализа соединений фосфора наибольшее применение получили апиезоны, силиконы, а также ряд полярных фаз типа полиэфиров гликолей, янтарной и себациповой кислот [I, 8,11]. [c.36]

Из органических соединений фосфора хроматографическому анализу подвергались смеси фосфитов, фосфинов, фосфатов, фосфонатов и фосфинитов. Основные неподвижные фазы— силиконы и апиезои, в некоторых случаях применяют полиэфиры гликолей. Сравнительные исследования применимости различных фаз и твердых носителей, проведенные на примере двадцати восьми фосфорорганических соединений различных классов, привели авторов [1] к выводу, что лучшие результаты обеспечиваются при использовании колонки с 5 вес. % силикона-30, нанесенного на снланизированный хро-мосорб О. [c.37]

При работе с неполярными растворителями бумагу часто пропитывают неводной неподвижной фазой. С этой целью чаще всего используют формамид, диметилформамид и пропилен-гликоль. Применяются также диметилсульфоксид и другие ма--лолетучие полярные органические растворители. Пропитку проводят перед или после нанесения пробы (см. выше). Если бумагу пропитывают несколько более летучим растворителем перед нанесением пробы, то рекомендуется открыть только ту часть бумаги, где находится стартовая линия и наносить пробу на стартовую линию в этой части как можно быстрее, закрыв остальную часть бумаги стеклянной пластинкой или алюминиевой фольгой и т. п., чтобы помешать испарению пропитывающего агента. [c.91]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология