Неподвижная фаза методика

Была предложена [97 ] методика распределительной хроматографии с использованием карбамида в качестве неподвижной фазы для разделения парафиновых углеводородов нормального строения, входящих в состав твердых нефтяных парафинов. Основой дл] разработки методики послужило принципиальное положение, заключающееся в том, что хроматографическое распределение происходит вследствие различия коэффициентов распределения компонентов разделяемых смесей между двумя несмешивающимися жидкостями, одна из которых прочно удерживается твердым носителем [99], а вторая — свободно перемещается по колонке. Благодаря многократности перераспределения компонентов смеси с различной растворимостью по длине колонки в первую секцию колонки выносятся наиболее растворимые в подвижной жидкой фазе компоненты разделяемой смеси. Твердой фазой служил карбамид, фиксированный на твердой фазе жидкостью — [c.71]

Методика распределительной хроматографии в колоночном варианте не отличается от рассмотренной в гл. II жидкостно-адсорбционной хроматографии. Здесь важен правильный выбор пары несмешивающихся фаз и твердого носителя неподвижной фазы. В их качестве могут применяться вещества различной молекулярной природы гидрофильные, удерживающие воду, и гидрофобные, удерживающие органические, несмешивающиеся с водой вещества. К носителям в колоночном варианте предъявляются следующие основные требования они должны прочно удерживать на своей поверхности неподвижную жидкую фазу, обладать достаточно развитой поверхностью, быть химически инертными, не адсорбировать анализируемые вещества и, наконец, не растворяться в применяющихся растворителях. [c.216]

Существенно обновлен ассортимент практических работ, отражающий программу специального практикума по газовой хроматографии на химическом факультете Ленинградского университета. Включены разработанные авторами методики, иллюстрирующие новые варианты использования параметров удерживания и дифференциального выделения сигнала детектора, классификации неподвижных фаз и количественного парофазного анализа. [c.3]

Коллектив авторов настоящей книги поставил перед собой задачу осветить в одной книге результаты, достигнутые в разработке теории газовой хроматографии, в ее применении и конструировании аппаратуры. Материал изложен авторами обстоятельно и подробно. Дается большое количество практических рекомендаций по нанесению неподвижной фазы, обработке колонок, расчету результатов анализа и т. д., имеется полезная классификация неподвижных фаз, критическое описание методики их выбора, обзор применяемых твердых носителей, рекомендации по выбору оптимальных параметров опыта и т. д. Кроме того, книга содержит богатый библиографический материал. [c.5]

Методика нанесения неподвижной фазы [c.99]

Очевидно, комплексы между анализируемыми соединениями и неподвижной фазой должны быть нестабильными прп рабочей температуре, чтобы анализируемые вещества могли быть снова выделены, если только специально не задаются целью упростить сложные смеси путем необратимой абсорбции определенных веществ (методика вычитания, см. гл. VII). [c.179]

Для того чтобы анализируемые вещества разделялись на колонке, как уже упоминалось выше, коэффициент емкости к должен быть больше О, т.е. вещества должны удерживаться неподвижной фазой, сорбентом. Однако коэффициент емкости не должен быть и слишком большим, чтобы получить приемлемое время элюирования. Если для данной смеси веществ выбрана неподвижная фаза, которая их удерживает, то дальнейшая работа по разработке методики анализа заключается в выборе такого растворителя, который обеспечил бы в идеальном случае различные для всех компонентов, но приемлемо не очень большие к. Этого добиваются, меняя элюирующую силу растворителя. [c.13]

Большое значение приобрел анализ объектов окружающей среды. При разработке соответствующих методик анализа осн. требования к ним заключаются в высокой чувствительности и правильности идентификации определяемых в-в. Этим требованиям удовлетворяют хромато-масс-спектрометрия с использованием двух и более неподвижных фаз. [c.403]

В некоторых случаях, в частности, в опытах, имеющих целью определение оптимального состава растворителя для метода, который затем будет использоваться повседневно, удобна методика градиентного элюирования. Состав смеси растворителей, входящих в подвижную фазу, во время хроматографирования непрерывно меняют с предварительно установленной скоростью, что дает возможность решать при помощи одной хроматограммы проблему разделения сложной смеси веществ, имеющих совершенно различные коэффициенты распределения. Коэффициент распределения К, как указано в разделе Газовая хроматография (см. ниже), является мерой количества растворенного вещества в неподвижной фазе то отношению к концентрации вещества в подвижной фазе. [c.104]

Следует иметь в виду, что в западных странах аналитик крайне редко готовит сорбент в лаборатории сам, а обычно заказывает готовые сорбенты неподвижная фаза (нужный процент) на определенном носителе с фиксированным размером частиц. Такой сорбент готовится по стандартной методике и обладает стандартными [c.107]

Важнейшим катализатором развития хроматографической науки и практики были потребности разных естественных и технических наук, начиная от медицины и кончая криминалистикой, не говоря уже о науках химических и биологических. Внедрение хроматографических методов в эти области радикальным образом изменило тактику и методику исследований, обеспечило новые возможности контроля ряда производств. Хроматографическое оборудование сейчас можно увидеть и в химической лаборатории, и в цехе, и в больнице, и в кабине космического корабля. Что же представляет собой современная хроматография С одной стороны, это практически полезный метод сорбционного разделения смесей в динамических условиях, а с другой — это наука, изучающая закономерности поведения молекул химических соединений, перемещающихся в системах, состоящих из слоя зернистой неподвижной фазы и протекающей через слой жидкой либо газообразной подвижной фазы. Поскольку здание хроматографической науки еще далеко от завершения, хроматография в некоторых, наиболее трудных областях и по сей день остается искусством, хотя бы и основанным на фундаментальных научных принципах. [c.8]

Наличие силанольных групп, вероятно, является одной из причин того, что стекло не смачивается некоторыми неподвижными фазами, кроме того, из-за наличия этих групп снижается термическая стойкость неподвижной жидкой фазы, нанесенной на внутреннюю поверх-ность стеклянного капилляра. Чтобы продукты десорбции и пиролиза легче удалялись из прогреваемой трубки в месте наибольшего ее нагрева, в нее вводят сухой аргон [197]. Однако адсорбированный углерод при этом удаляется неполностью, поэтому Райт и сотр. [226] вводили в трубку кислород, образующиеся при этом продукты окисления углерода и другие газообразные продукты удалялись током кислорода. Аналогичная методика очистки внутренней поверхности капилляра при вытягивании описана в работе [49], авторы которой использовали смесь азота и аммиака 1 3. Тем не менее на колонках, приготовленных из полученных таким образом капилляров, наблюдалось размывание заднего-фронта пиков полярных соединений. [c.60]

Современные газовые хроматографы позволяют применять одновременно две и более колонки. Колонки можно устанавливать либо параллельно, либо последовательно. В случае параллельного соединения можно получать большую информацию о качестве анализируемого компонента (если в каждой колонке разная неподвижная фаза). Колонки соединяют последовательно при необходимости применения некоторых методик, согласно которым в процессе одного анализа требуется изменять направление потока газа-носителя и вспомогательного газа. Этой цели служит дополнительное оборудование, состоящее из многоходовых кранов или из сдвоенных тройников с подводимыми капиллярными или соленоидными клапанами. В этом случае можно применять метод обратной промывки для быстрого удаления компонентов с большим временем удерживания, либо определять эти компоненты суммарно, либо выделять из всего хроматографического спектра только интересующий нас участок. [c.52]

Методика подготовки колонки, нанесения и стабилизации неподвижной фазы сводилась к следующему. Капиллярная колонка последовательно в течение 24 ч продувалась водородом, промывалась по три. раза 5 мл бензола, эфира, спирта, воды, слабым раствором аммиака. После заверщения этого цикла все операции были повторены в обратном порядке. [c.119]

Непосредственное определение нафталина в каменноугольной смоле при хроматографическом анализе проводят на твердом носителе — смесь ИНЗ-600 (85%) и дульцит (15%) [85]. Неподвижная фаза — ПЭГА в количестве 0,5% от массы твердого носителя. Температура колонки 130°С. В качестве внутреннего стандарта используют ацетофенон. Длительность определения не превы-щает 20 мин, а время выхода нафталина 5 мин (против 8—12 ч по обычной методике). Относительная ошибка определения не превышает 1,55%. Цикл непрерывной работы колонки более 800 ч. [c.138]

С конца 60-х — начала 70-х годов для оценки полярности и селективности неподвижных фаз стали использовать систему констант Роршнайдера—Мак-Рейнольдса. Недавно был предложен более совершенный метод классификации неподвижных фаз и оценки их полярности и селективности на основе термодинамических характеристик [86]. В данной лабораторной рабюте описывается методика эксперимента, позволяющая в одном опыте получать необходимые исходные данные для характеристики не скольких (от трех до шести) неподвижных фаз различной поляр ности и селективности. [c.272]

Содержание свободного ментола должно быть не менее Методика количественного определения ментола в мятно методом газожидкостной хроматографии. Анализ проводят раторном газовом хроматографе ГХМ-72 на s-образных насг колонках длиной 3 м с внутренним диаметром 4 мм. Тверды тель — хромосорб W (60—80 мет), неподвижная фаза — п ленгликоль, газ-носитель — гелий, в качестве детектора [c.24]

Методика количественного определения I в эвкалиптовом масле методом газожидн хроматографии. Анализ проводят в лабора газовом хроматографе ГХМ-72 на 8-образк садочных колонках длиной 3 м с внут диаметром 4 мм. Твердый носитель—хромое (60—80 меш), неподвижная фаза — поли гликоль, газ-носитель — гелий, в качестве тора — катарометр. Температура в тер 200 С, в испарителе 250, в колонке 120 ( [c.26]

Методика хроматографического разделения карбоновых кислот описана Марвелом и Рендсом [3]. В качестве неподвижной фазы используется насыщенная водой кремневая кислота, а в качестве подвижной фазы — растворы бутилового спирта в хлороформе. Экстракт из адсорбента постепенно делали более полярным за счет увеличения концентрации бзлгиловогс спирта, что позволяло вымывать более водорастворимые кислоты. [c.28]

Методика разделения жирных кислот на колонке с целитом подробно описана Петерсоном [4]. Используя систему беизол — вода, можно количественно выделить и определить муравьиную, уксусную и пропионовую кислоты в присутствии других насыщенных жирных кислот с четырьмя и большим числом атомов углерода. Масляную кислоту удается выделить из смеси в количестве 98,2—98,6%. Кислоты экстрагируются в порядке уменьшения их молекулярного веса. Для разделения жирных кислот со средним числов углеродных атомов в качестве неподвижной фазы вместо воды удобно применять 27—35 н. Н2504, которая для жирных кислот является лучшим растворителем, чем вода. Боэдинг [5] описал другой способ разделения жирных кислот. [c.28]

Филиппов и Царфин [231] описали методику газохроматографического анализа микропримеси диметиламина в ди-метилформамиде с применением в качестве неподвижной фазы 12% тетраоксиэтилэтилендиамина, нанесенного на полисорб-1 с непрерывным вводом в газ-носитель паров тетраэтиленпентамина. [c.139]

Принцип хроматографических процессов, как правило, состоит в распределении растворенного вещества между двумя фазами, одна из которых является подвижной, а другая — неподвижной. Вещества могут распределяться на неподвижной фазе за счет адсорбции, распределения (когда, например, жидкость, не смещивающаяся с подвижной фазой, может быть нанесена на поверхность твердого носителя), ионного обмена или проникания в гель. Практически хроматографические процессы во многих случаях, будучи использованы в целях фармацевтического анализа, могут представлять собой сложное сочетание нескольких физических явлений несомненно, на многие хроматографические методики, которые считаются распределительными, в значительной степени влияют и адсорбционные эффекты. [c.91]

Поскольку разрешение имеет первостепенное значение при разделении энантиомеров посредством ГХ, наибольший интерес представляют колонки W OT. Методики нанесения неподвижной фазы и ее термостойкость, также имеюшие важное значение, будут рассмотрены в последующих главах. [c.54]

Обычным испытанием чистоты растворителя является газо-хроматографический анализ. Однако часто эти результаты могут ввести в заблуждение, так как методики газохроматогра-физического разделения пе принимают во внимание присутствие некоторых типов нелетучих или высококипящих загрязнений (например, 1,4- бутанд1иола—продукта гидролиза пероксида, присутствующего в ТГФ). Стандарты Американского химического общества часто рекомендуют определять уровень кислотных или щелочных материалов, присутствующих в растворителе, с помощью титрования. Кислотно-основное титрование не является достаточно чувствительным, например, для контроля низкого уровня примеси аминов в метаноле (образующихся в одном из промышленных процессов, иопользуемом для получения метанола), которая, однако, легко детектируется по характерному запаху. В этом и других случаях важно то, что при использовании больших объемов растворителя в препаративной ЖХ загрязнения, присутствующие в небольших концентрациях, могут концентрироваться на неподвижной фазе и вследствие этого изменять характеристики удерживания и форму полосы различных растворенных веществ в процессе использования насадки колонки (см. также разд. 1.6.1.1). [c.95]

Методика. Образец вводят в количестве 0,1—0,5 г/г силикагеля (см. табл. 1.5) в одном. мертвом объеме ТХТФЭ, Фракции элюируют в ступенях 2—8, исЕюльзуя 1—2 мертвых объема каждого растворителя или смеси растворителей. Затем каждая фракция может быть разделена в изократическом режиме на силикагеле с использованием в качестт подвижной фазы элюента из предыдущей ступени (например, используют дихлорометан в качестве подвижной фазы прн анализе фракции со ступени 4 и т. д.). Если требуется, следует провести дальнейшую оптимизацию коэффициента разделения интересующих компонентов, используя другие комбинации подвижной и неподвижной фаз, [c.101]

В особо трудных случаях, или когда компоненты образцов сильно отличаются по полярности и растворимости (требуется ступенчатый градиент), может стать необходимым нредадсор-бировать их на части неподвижной фазы. Для этого растворяют образец в хорошем растворителе, обычно намного более сильном, чем растворитель, который может быть использоваи в качестве подвижной фазы. Затем полностью адсорбируют этот раствор на достаточном количестве неподвижной фазы. Путем тщательной сушки, например с помощью роторного испарителя под вакуумом и осторожного нагревания, удаляют все следы растворителя, чтобы покрыть насадку образцом. При этом надо быть осторожным и не допустить разложения образца. Затем сухой материал помещают на вход препаративной ЖХ-колонки или в отдельную колонку, подсоединенную к входу первой колонки. Затем через колонку пропускают подвижную фазу или проводят элюирование с помощью ступенчатого градиента. Такая методика достаточно хороша для фракционирования образца при условиях градиента, однако не дает хороших разделений в изократических системах. Медленное растворение компонентов образца приводит к интенсивному расширению полосы, размыванию фронта пика (ср. разд. 1.4.42), и результаты редко бывают удовлетворительными. В таких случаях попытайтесь найти лучшее средство разделения (например, ситовую хроматографию с использованием подходящего раствори-теля в качестве подвижной фазы). [c.103]

Хроматографический анализ прпмесей этилен- и диэтиленгликоля в триэтиленгликоле проводился при 175 °С на колонке с ПЭГ-6000 [30 . Для понижения гемпературы анализ проводили при пониженном давлении, однако значительного снижения температуры не достигнуто. Методика с вакуумированием сложна для серийных анализов. Такого же эффекта добиваются применением коротких колонок, снижением количества неподвижной фазы, а также уменьшением полярности фазы и разделяемых дполов. На колонке 85 X 0,() см, иаполпенной целитом-545 с 15% полиэтилен-гликольадипата при 170 X, внутренний стандарт трибутилфосфат, определялась чистота этилен- и триэтиленгликоля. Найдено 10 % примеси диэтиленгликоля в этиленгликоле, этилен- и диэтиленгли-ко.лей в триэтиленгликоле с точностью 10% [311. [c.343]

Использование литературных данных. Желательно, чтобы еще до начала работы было сделано обобщение литературных сведений по решению стоящей задачи с помощью ВЭЖХ и другими методами. Они, несомненно, окажут большую помощь, позволят справиться с проблемой за более короткое время. В то же время значение этой информации не следует переоценивать, и не всегда надо пытаться слепо воспроизвести опубликованный режим. Это, разумеется, не относится к методикам, имеющим силу стандартов их необходимо воспроизводить буквально и досконально. Трудности при воспроизведении методик, опубликованных в литературе, связаны с рядом обстоятельств неидентичность технических данных оборудования, имеющегося в распоряжении разных лабораторий неидентичность сорбционных свойств однотипных неподвижных фаз и даже разных партий одной и той же неподвижной фазы недостаточная полнота описания методик недоступность тех или иных реактивов, растворителей, материалов и приспособлений. [c.318]

Приготовление сорбента. При отсутствии готового,сорбента его приготовляют следующим образом. Отвешивают в фарфоровую выпарную чашку твердый носитель (при необходимосЛ предварительно отсеянный), в химический ртакан — неподвижную фазу. Количества носителя и фазы должны быть указаны в методике анализа. Взвешивают, как правило, с точностью до 0,05 г. Растворяют неподвижную фазу в избытке растворителя и полученным раствором заливают твердый носитель. Добавляют в чашку растворитель в таком количестве, чтобы над носителем был слой жидкости высотой 3—5 мм, и тщательно перемешивают массу шпателем. Устанавливают лампу для инфракрасной сушки так, чтобы низ лампы был иа высоте 30—35 см над плитой штатива, и помещают выпарную чашку на плиту. Упаривают растворитель досуха при перемешивании, после чего выдерживают сорбент под лампой 30 мин. Готовый сорбент должен быть на ощупь сухим и свободно пересыпаться. [c.437]

Шомбург и сотр. [192, 194] предложили наиболее важную модификацию динамического метода смачивания капилляров. Они предложили проталкивать столбик раствора неподвижной фазы коротким (3—10 см) столбиком ртути, который разглаживает оставшуюся на стенке капилляра пленку неподвижной фазы. Авторы этой методики считают, что выгоднее использовать более концентрированные растворы (20—80%-ные), так как ртуть сотрет избыточную жидкость. К нижнему концу смачиваемого капилляра в этом случае также припаивают тормозящий капилляр. Эта методика имеет ряд преимуществ необходимое количество растворителя снижается, и раствор не стекает в низ капилляра. На рис. 3.16 показана схема устройства для смачивания описанным методом. [c.97]

Статический метод смачивания капилляров, впервые описанный Бушем и Верцелем [28], получил дальнейшее развитие в ряде работ [69, 74, 84, 177, 218]. В настоящее время широко применяется следующая методика статического смачивания капилляров. В предварительно хорошо обезгаженный капилляр вводится раствор неподвижной фазы, концентрация которого примерно в 10 раз меньше, чем при динамическом смачивании (т. е. 0,2— 1%). После заполнения раствором всего капилляра в него вводится еще столбик густого жидкого стекла длиной несколько миллиметров. Через некоторое время жидкое стекло застывает и образует газонепроницаемую пробку. Открытый конец капилляра припаивается к вакуум-насосу. Растворитель постепенно испаряется из раствора, а на стенке капилляра образуется пленка [c.97]

Илькова и Мистрюков [113] разработали методику смачивания стеклянных капилляров, также основанную на методе Голея. Стеклянный капилляр, заполненный раствором неподвижной фазы и закрытый с одного конца, помещают на вращающийся вал, с помощью которого капилляр вводят через направляющую трубочку открытым концом в термостат (рис. 3.17). [c.100]

Первые методики получения капиллярных колонок с пористым слоем на внутренней поверхности описаны еще Голеем [72]. На первой стадии Голей получал пористый слой, а на второй — проводил динамическое смачивание его неподвижной фазой. Три года спустя Хал аш и Хорват [101, 102] опубликовали разработанный ими метод нанесения слоя адсорбента или носителя на внутреннюю поверхность металлического капилляра с помощью статического смачивания под давлением (разд. 3.5.3). Они заполняли колонку стабильной суспензией адсорбента или предварительно смоченного ею носителя в органическом растворителе высокой плотности (например, в смеси бромметана и тетрахлорметана) и затем испаряли растворитель. При этом внутренняя поверхность капиллярной колонки увеличивалась в 130 раз. Фирма Perkin-Elmer с 1964 г. выпускает капиллярные колонки типа ОКК-ТН (S OT), получаемые по этой методике. [c.105]

В основополагающей работе Голея [72] описана методика одностадийного динамического нанесения пористого слоя. Эттре и сотр. [55] изучили преимущества изготовленных таким образом колонок, а используемые методы приготовления колонок и применяемые для этого материалы рассмотрены в обзоре Кайзера [118], который отмечает, что при приготовлении этим способом стеклянных капиллярных колонок можно пользоваться и высокополярными неподвижными фазами, например ди-этиленгликольсукцинатом и др. Стабильную суспензию целита или аэросила в растворе полипропиленгликоля в тетрахлорметане вводят в горизонтально ориентирован- [c.106]

Одним из широко распространенных вариантов распределительной хроматографии является бумажная хроматография. Ее применяют для анализа смесей многих фенолов, различающихся строением и изомерным составом. Метод весьма удобен для анализа фенольных стоков. В качестве неподвижной фазы рекомендуют применять диметилфталат [74], этиленгликоль, дизтилен-гликоль [75], полиамиды 76]. Подвижной фазой могут служить циклогексан, этилацетат, толуол или ксилолы. Разделенные на бумаге фенолы идентифицируют колориметрически. Согласно некоторым методикам, фенолы предварительно переводят в бром-производные [77] или сразу в красители [54], а уже затем подвергают разделению на бумаге. [c.51]

Осложнения возникают, если один или несколько параметров уравнения (10) или (12) систематически изменяются в процессе хроматографического разделения. Часто причиной является перегрузка колонки веществом или изменение набивки и степени смачивания по длине колонки, изменения температуры, расслоение комбинированной жидкой фазы, изменения скорости протекания, неравномерность распределения вещества по сечению и зависимость поглотительной способности неподвижной фазы от концентрации. При тщательном проведении зксперимента и соответствующем выборе условий опыта можно исключить все упомянутые источники ошибок, кроме последнего. Постоянство же козффициентов распределения и адсорбции К ) является идеальным случаем, который часто имеет место (особенно при адсорбции) лишь в области малых и очень малых концентраций. Для большинства веществ сродство к твердой неподвижной фазе уменьшается с ростом концентрации уже задолго до достижения состояния насыщения изотермы адсорбции при этом обычно изогнуты в сторону оси концентрации. В случае распределительных изотерм возможно искривление в сторону как одной, так и другой оси. Это явление объясняется, как правило, процессами ассоциации. Так как константа распределения вещества в хроматографической колонке охватывает все значения между О и некоторым максимумом, искривление изотермы неизбежно. Если, например, ПК уменьшается с ростом концентрацйн, то максимум зоны имеет тенденцию перегонять фронт зоны, в результате чего образуется асимметричное распределение с резким фронтом и более или менее вытянутым хвостом. Последний возникает из-за того, что скорость перемещения в заднем конце зоны уменьшается с уменьшением концентрации в той же мере, что и К. Хвост кончается в том месте, где К становится постоянным. Это, часто обременительное, явление имеет место в принципе только при изменении условий хроматографического разделения. Соответствующий градиент концентрации в подвижной фазе может, например, это все возрастающее влияние усилить до такой степени, что зтот эффект будет в точности компенсировать уменьшение кривизны изотермы. Такая специальная методика носит название градиентного злюирования [32]. [c.101]

Хроматографическая система определяется такими условиями, как хроматографическая методика, неподвижная фаза, растворитель, температура и т. д. Это выражение предложено Полудбком-Фабини и Вольманом [37]. [c.103]

Исходные ангидриды поли- и перфторкарбоновых кислот получали по методике [11]. Чистоту синтезированных фторангидридов определяли методом ГЖХ в следующих условиях неподвижная фаза — KelF-3 (10%) на хромосорбе А, скорость газа-носителя (водорода) — 20 мл/мин. Степень чистоты фторангидридов выше 97%. [c.105]

В настоящее время во ВНИИСИНЖе проводятся исследования по разработке методик анализа для государственных и отраслевых стандартов, по разработке стандартных образцов жирных кислот и спиртов для газовой хроматографии, по опредрению калибровочных коэффициентов для пламенно-ионизационных детекторов, по поиску отечественных высокотемпературных неподвижных фаз и твердых носителей. [c.199]

В книге рассмотрены основные свойства более чем 300 широко используемых и практике газожидкостной хроматографии неподвижных фаз и рекомендованы стандартные неподвижные фазы для аналитических пелс11. Справочный материал сгруппирован по свойствам неподвижных фаз, чтс дает возможность легко выбрадь доступные материалы взамен редких, оценивать избирательность, стандартизировать методики. Приведены таблицы наиболее воспроизводимых величин удержания на неподвижных фазах. [c.2]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология