величине газа-носителя

Хроматограмма представляет собой график завнснмости величины сигнала детектора от времени. Работа детектора основана на измерении разности теплопроводности газа—носителя и компонентов смеси, которая обусловливает разность потенциалов. Эта разность усиливается, передается на записывающее устройство и фиксируется в виде ппка. Появлению каждого пика на хроматограмме соответствует определенное время, называемое временем удерживания туд и равное времени от момента ввода пробы в хроматограф до появления максимума пика ть Т2, тз соответственно. Чем больше сорбционная способность, тем больше время удерживания. [c.39]

Величины t f хотя и пропорциональны константе Генри, но не являются физико-химическими константами, зависящими при данной температуре колонки только от природы системы данный компонент газовой фазы—неподвижная фаза. Это видно из того, что входящее в уравнение (16) время удерживания газа-носителя tQ зависит от объемной скорости газа w. Действительно, вводя выражение (14) в уравнение (16), получаем [c.559]

Удерживаемый объем представляет объем газа-носителя, прошедший через колонку за исправленное время удерживания компонента . Поскольку s = vJv, а —длина колонки, то величина V l=V =lVa=Va—всему объему неподвижного растворителя в колонке или всему объему адсорбционного слоя. Следовательно [c.559]

Связь 1/д или с константой Генри и с теплотой адсорбции или растворения позволяет сделать целесообразный выбор неподвижной фазы для газо-хроматографического разделения различных по свойствам веществ. Для разделения легких газов, очевидно, надо резко увеличить значение величины К, а следовательно, и Q. Этого нельзя добиться при газо-жидкостной хроматографии, потому что теплоты растворения газов малы. Поэтому для разделения легких газов и паров низкокипящих жидкостей применяют газо-адсорбционную хроматографию, используя молекулярные сита (цеолиты), пористые стекла, силикагели, алюмогели, неполярные активные угли (в зависимости от природы раз деляемых газов и паров). Для разделения паров жидкостей, кипящих при температурах от комнатной до 200 °С, хорошие результаты дает газо-жидкостная хроматография, причем неподвижная жидкость выбирается в соответствии с природой разделяемых компонентов для разделения неполярных веществ применяют неполярные жидкости (различные парафиновые и силиконовые масла) для разделения полярных веществ применяют полярные жидкости, такие, как полиэтиленгликоль, различные сложные эфиры и т. п. Часто применяют последовательно включенные колонки с разными по природе неподвижными фазами, меняют также направление потока газа-носителя после выхода части компонентов. Увеличивая однородность поверхности путем укрупнения пор и регулируя адсорбционные свойства соответствующим химическим модифицированием поверхности твердых тел, удается применить для разделения среднекипящих и высококипящих компонентов газо-адсорбционную хроматографию, обладающую тем преимуществом, что неподвижная фаза нелетуча при высоких температурах. [c.568]

Вид взвешенного слоя в холодной модели реактора диаметром 550 мм с прозрачной стенкой из органического стекла представлен кадрами киносъемки на рис. 4. Твердые частицы — износоустойчивый катализатор окисления SOa узкой фракции (0,5 d 1,0 мм). Газ, приводящий слой во взвешенное состояние, или газ-носитель — атмосферный воздух. Скорость начала взвешивания и> = 0,2 м/сек. Представлены кадры при различных избытках скоростей газа w над iVg на величину /Swi На рис. 4, а и б вид слоя дан сбоку (верхние кадры) и сверху (нижние кадры). [c.17]

Теплоты адсорбции определялись газохроматографическим методом [29] на хроматографе Цвет с пламенно-ионизационным детектором и стальной колонкой длиной 1 м диаметром 4 мм. Скорость газа-носителя аргона, поддерживалась постоянной и была равна 45 мл/мин. Температурный интервал определения времени удерживания был в пределах от 180—298°С. В качестве адсорбента использовался аэросилогель [27], прокаленный при температуре 300, 500 и 900° в течение 5—6 ч. Время удерживания при одинаковых температурах и равных скоростях газа-носителя хорошо воспроизводилось и не зависело от величины пробы. Теплоты адсорбции рассчитаны согласно [28]. [c.149]

Дифференциальное детектирование заключается в том, что на выходе из колонки измеряется какое-либо свойство бинарной смеси (газ-носитель — компонент) и сравнивается со свойством чистого газа-носителя. Примером такого детектора является катарометр, в котором сравнивается теплопроводность чистого газа-носителя и газа-носителя в смеси с компонентом. По величине силы тока, измеряемой микроамперметром, можно судить о количественном содержании компонента. Наиболее чувствительными являются ионизационные детекторы. Ионизация молекул в них происходит под влиянием радиоактивного излучения, электрического разряда или пламени. [c.227]

Так как коэффициент теплоотдачи возрастает с увеличением линейной скорости газа-носителя, ток моста для канала большого диаметра должен быть гораздо меньше. При использовании камер большого диаметра могут исказиться форма и положение хроматографических пиков. В результате будут внесены погрешности в данные анализа при использовании метода внутренней нормализации. Величина этих погрешностей определяется параметром К, который равен отношению объема хроматографического пика к объему камеры детектора для катарометров проточного типа [2]. [c.272]

Поскольку температура во взвешенном слое выше температуры окружающей среды, то происходит непрерывная передача тепла в окружающее пространство. В зависимости от характера ограждения рабочего пространства эта величина может быть больше или меньше, но она всегда должна учитываться. В печах со взвешенным слоем скорости газа-носителя у стен относительно низки, поэтому конвективный перенос тепла от прилегающих слоев газовой фазы отличался бы низкой интенсивностью, однако наличие в газе твердой фазы интенсифицирует теплоотдачу конвекцией, так как твердые. частицы способствуют уменьшению средней толщины пограничного слоя. Этот фактор тем существеннее, чем крупнее и тяжелее частицы. [c.195]

В реальных процессах обладает конечной величиной, поэтому в то время как часть молекул вещества диффундирует из объема газа к поверхности адсорбента и внутрь его, остальная их часть увлекается потоком газа-носителя и переносится к новому участку твердой фазы. Это обстоятельство приводит к дополнительному размыванию вещества по слою адсорбента, т. е. к расширению хроматографической зоны и снижению концентрации вещества в максимуме. [c.24]

В практике газовой хроматографии часто пользуются уравнением Ван-Деемтера, в котором Н выражается как функция линейной скорости газа-носителя а, а остальные величины представляются в виде постоянных коэффициентов. Кроме того, уравнение Ван-Деемтера не учитывает влияния а на эффективный коэффициент вихревой диффузии, вследствие чего член, определяющий действие вихревой диффузии, оказывается постоянным. Тогда уравнение Ван-Деемтера можно представить в следующем виде [c.29]

Таким образом, из уравнений (1.24) и (1.25) следует, что эффективность хроматографической колонки имеет сложную зависимость от скорости потока газа-носителя и выражается гиперболой,, минимум которой соответствует минимальному значению Н. Понятно, что в связи с этим должно существовать оптимальное значение а, соответствующее минимальной величине Н. Задача экспериментатора состоит в нахождении этого оптимального значения. [c.29]

Поток газа-носителя в колонке создается за счет перепада давления. В насадочных колонках значительной длины и высокой степени дисперсности адсорбента перепад давления может быть очень большим. Вследствие сжимаемости газа изменение давления по длине колонки обусловливает изменение скорости его потока. Поэтому измеренный приведенный удерживаемый объем следует исправить на величину, учитывающую сжимаемость газа. В этом случае мы получим эффективный удерживаемый объем Уэфф. Поправка на сжимаемость газа в колонке введена Джеймсом и Мартином. Она равна [c.32]

Таким образом, постоянная времени для прямоточного детектора не зависит от природы газа-носителя, но зависит от его скорости. В диффузионном детекторе следует считаться с природой газа-носителя, определяющей величину коэффициента массопередачи. В обоих типах Тд возрастает с увеличением объема камеры детектора и, следовательно, возрастает инерционность детектора, что может свести на нет эффект разделения смеси, достигнутый в колонке. [c.40]

Калибровка детекторов. Интенсивность сигнала детектора зависит как от свойств детектируемого соединения, так и от детектирующего устройства. Поэтому в принципе она может быть рассчитана, а следовательно, и положена в основу количественных изме- рений. Однако современное состояние теории детектирования позволяет делать такие расчеты лишь для небольшого числа типов детекторов. Так, например, для детектора по плотности концентрация анализируемого вещества может быть рассчитана по величине сигнала (например, по площади пика), если известна молекулярная масса применяемого газа-носителя. Для детектора по сечению ионизации количество вещества вычисляется по площади пика и сечению ионизации молекул анализируемых соединений и газа-носителя. [c.45]

О. Таким образом, если контролирующим размывание фактором является продольная диффузия, определяемая величиной первого члена уравнения (1.24), то для уменьшения величины Н следует применять в качестве газа-носителя газ с малым коэффициентом диффузии, например диоксид углерода. В этом случае замена водорода диоксидом углерода уменьшит коэффициент диффузии в 4,5 раза и, следовательно, уменьшит ширину зоны вещества на адсорбенте более чем в 2 раза. [c.59]

При пропускании через камеру ионизационного детектора чистого газа-носителя возникает фоновый ток, т. е. ток, связанный с ионизацией молекул газа-носителя. Если отсутствуют примеси, то величина фонового тока для данного типа детектора считается постоянной. Однако она зависит от типа детектора и может колебаться в значительных пределах — от до А. Присутствие в газе-носителе примесей и особенно унос неподвижной фазы из колонки могут значительно увеличить фоновый ток. Поэтому опреде- [c.186]

Отбор фракции может производиться вручную либо автоматически. В первом случае направление потока газа в требуемую ловушку устанавливается ручным поворотом крана на основании данных хроматограммы, вычерчиваемой самописцем. Значительно эффективнее применение автоматических устройств, переключающих поток газа на выходе из колонки по определенной программе. В основу составления программы может быть положено время, если известно время удерживания для каждого компонента разделяемой смеси в выбранных условиях. Разумеется, все параметры опыта и особенно скорость потока газа-носителя должны быть строго постоянными и соответствующими установленной программе. Другими критериями для составления программы могут быть величина удерживаемого объема или изменение концентрации вещества в газе-носителе. [c.208]

Точное определение термодинамических функций растворения требует строгого учета сжимаемости газа-носителя. Следует также учитывать отклонения газа от идеального состояния, пользуясь соответствующим уравнением состояния. Эти отклонения, как известно, особенно ощутимы при повышенных давлениях. Следовательно, при работе с повышенным давлением в получаемые величины удерживания необходимо вводить поправки. Интересно отметить, что получаемые отклонения при работе с повышенным давлением могут быть использованы для изучения неидеальности газового состояния хроматографическим методом, в частности для определения вириальных коэффициентов в уравнении состояния. [c.213]

Как показал Гиддингс [4], коэффициент вихревой диффузии связан с линейной скоростью газа-носителя. Коэффициент диффузии О по Эйнштейну связан с величиной блуждания А и временем блуждания т соотношением ОхА 1г. Расстояние, проходимое молекулой до перемены направления блуждания, соизмеримо с диаметром зерна 3, а время, затрачиваемое на это, равно Д/а. Поэтому О а з- [c.27]

В газовой хроматографии величина Уи значительно меньше объема пропущенного газа-носителя, поэтому ро Срп, а объем чистого газа-носителя У г-н =У—Уи. [c.33]

Получив значение объемной скорости газа-носителя, рассчитывают величину удерживаемого объема Уд [c.38]

Первый член уравнения (54), определяющий вихревую диффузию, не связан с природой газа-носителя, в то время как второй член изменяется прямо пропорционально величине коэффициента диффузии и, следовательно, возрастает с ростом О. Таким образом, если контролирующим размывание фактором является продольная диффузия, определяемая величиной второго члена уравнения (54), то для уменьшения величины Н следует применять в качестве газа-носителя газ с малым коэффициентом диффузии, например двуокись углерода. В этом случае замена водорода двуокисью углерода уменьшит коэффициент диффузии в 4,5 раза и, следовательно, уменьшит ширину зоны вещества на сорбенте более чем в 2 раза. [c.53]

Как следует из рис. 19, при малых значениях скорости потока газа-носителя преобладающим является действие продольной диффузии (область В) и величина Я может быть значительной. Следовательно, малые скорости потока, особенно если газ-носитель обладает большим коэффициентом диффузии (гелий, водород), приводят к значительному размыванию, уменьшению эффективности и, как следствие, к слабому разделению. Действие других факторов, определяемых третьим членом уравнения (84), в этой области оказывается незначительным. [c.54]

Повышение давления до значительных величин порядка сотен атмосфер, а в отдельных случаях даже до нескольких атмосфер вызывает дополнительный эффект, связанный с межмолекулярным взаимодействием анализируемых веществ с газом-носителем. В этом случае газ-носитель перестает играть роль только лишь переносчика вещества и, следовательно, его природа начинает оказывать воздействие на коэффициент Генри и величину удерживаемого объема. Таким образом, повышая давление, можно подобрать такие условия опыта, которые увеличат селективность неподвижной фазы за счет изменения коэффициента Генри. [c.56]

Разновидность хроматографии, в которой процесс протекает при сверхкритических условиях, вследствие чего газ-носитель ведет себя подобно жидкости, получила название флюидной хроматографии. По сравнению с газовой хроматографией низкого давления коэффициент распределения в этом случае определяется двумя факторами. Во-первых, как и в случае жидкостно-адсорбционной хроматографии, компоненты разделяемой смеси стремятся проходить в плотную фазу из-за сильного молекулярного взаимодействия в этой. фазе. Во-вторых, адсорбция веществ уменьшается по мере того, как подвижная фаза адсорбируется и конкурирует с молекулами анализируемого компонента за место на поверхности. Очевидно также, что на величину адсорбции оказывает влияние полярность критической фазы. [c.58]

В случае прямоточного детектора, т. е. камеры, в которой до ставка вещества к чувствительному элементу осуществляется только потоком газа-носителя, за время (И поступит (лСо(а вещества, а покинет камеру вещества. Так как перемешивание в камере вполне достаточно, то увеличение концентрации можно определить из отношения разности этих двух величин к объему камеры. Тогда [c.102]

Большим достоинством детектора по плотности является то, чтО количественный анализ может быть проведен без калибровки детектора. По величине сигнала можно рассчитать концентрацию в весовых процентах, если площади пиков П умножить на поправочные коэффициенты К, величины которых связаны с молекулярным весами анализируемых веществ Мд и газа-носителя Мг [c.111]

Через слой сорбента в колонке непрерывно пропускается исследуемый газ, содержащий, например, три компонента, разбавленные газом-носителем. Пусть по величине сорбции эти вещества располагаются так, что первый сорбируется слабее остальных, а третий — сильнее. После установления сорбционного равновесия в колонку вводится порция газа-носителя, не содержащая компонентов смеси. При движении слоя этого газа вдоль сорбента вследствие десорбции веществ перед фронтом слоя возникает изменение концентрации (рис. 61, а, область II). Так как смесь содержит три компонента, то образуется три таких фронта, -- [c.143]

Диссоциация была изучена фотометрически по увеличению коицеитрации N63 при прохождении адиабатической ударной волны через смесь N204 в газе-носителе N3. Данный метод, как признают, является неточным, и в этой системе энергию активации (а следовательно, и частотный фактор) трудно измерить, но, по-видимому, можно ие сомневаться в том, что частотный фактор превышает величину сек 1. Эта реакция Показывает типичную зависимость от давления. Энтропия активации составляет около 10 кал моль-град, И это легко объяснить, если сопоставить указанную величину с полным изменением энтропии в реакции, составляющим около 45 кал моль -град (стандартные условия 25° С, давление 1 атм). Стандартное изменение энтропии, обусловленное поступательным движением, равно 32,4 кал моль-град, и на долю изменения, обусловлеи-ного вращением и колебанием, остается 12,6 кал моль-град. Последняя величина сопоставима с величиной энтропии активации 10 кал моль-град. Это указывает на то, что переходный комплекс подобен скорее свободно связанным молекулам N02, нежели молекуле N204. [c.232]

На рис. 1.5 показаны возможные режимы сопряженного массопереноса в мембране при положительном (а) и отрицательном (б) сопря жении. Условие равенства химических потенциалов на границах мембраны (ti = n"i) соответствует состоянию с фиксированным потоком (Xi = 0, h LirAr, АгфО), которое делит возможные режимы на две группы с положительными и отрицательными значениями приведенной движущей силы сопряженного массопереноса ZXijAr (рис. 1.5, а). Предельное положительное значение этой величины ZX IAr соответствует нулевому химическому потенциалу в дренажном канале (ji,"j->0), который можно создать при бесконечно большой скорости отвода проникшего потока (например, с помощью газа-носителя [c.24]

Если после 1—1,5 ч величина дрейфа нуля все же будет недопустимой, то устранить дрейф моя но поворотом влево или вправо оси потенциометра Корректор дрейфа нуля . Для того чтобы установить заданный расход газа-носителя, надо открыть вентиль высокого давления на баллоне с газом-носителем (манометр высокого давления покажет давление в баллоне) редуктором на баллоне установить выходное давление (по манометру низкого давления) 1,5—Зат редуктором, находящимся на панели блока колонки, у1 тановить по манометру давление 2—3 ат и переменным дроссе.хем установить по ротаметру необходимый расход газа-носит( ля. Выждать 5—10 мин и, если обнаружится отклонение, вновь восстановить заданный расход при помощи того же дросселя. Постоянный расход газа-носителя мон<ет быть при постоянном давлении его, которое показывает манометр, установленный на нйнели блока колонки. [c.65]

На промышленных установках производства высокочистых жидких парафинов методом адсорбции в стационарном слое в качестве адсорбента используют цеолит МдА. Однако многолетний опыт эксплуатации промышленных установок показал, что цеолиты магниевой фо1 щ обладают весьма низкой паростабильностью. П] и парциальнсш давлении водяных паров в газе-носителе или десорбенте 7,33 кПа или 0,66 об. (не превышащих предельно допустимую концентрацию) скорость паде-чия адсорбционной емкости в несколько раз превышает проектную величину, что приводит к прехдевременноцу отравлению цеолита. [c.39]

Наибольшее распространение для оценки Худ получили следующие хроматографические методы метод, основанный на установлении изотермы адсорбции по параметрам хроматографического пика фронтальный метод, по которому величина адсорбции рассчитывается по площади, заключенной между концентрационными фронтами адсорбата и несорбирующегося газа метод тепловой десорбции, в котором количество сорбирующегося вещества находится по количеству адсорбата, поступившему при нагревании из адсорбента в поток газа-носителя. [c.46]

Улавливание и отбор продуктов разделения. Важным и сложным процессом в препаративной хроматографии является сбор продуктов разделения смеси в чистом виде. Трудности связаны прежде всего с тем, что концентрация извлекаемого продукта в газе-носителе мала, а линейная скорость газа велика. В то же время продолжительность пребывания вещества в улавливающем устройстве мала, особенно если различие в величинах удерживания двух соседних компонентов разделяемой смеси незначительно. Трудность улавливания усугубляется еще образованием туманов при резком охлаждении смеси на выходе из колонки. [c.206]

Первый член правой части уравнения (38) определяет размывание вследствие продольной диффузии, которая зависит от природы газа-носителя, величина ее пропорциональна коэффициенту молекулярной диффузии. Коэффициент пропорциональности 7изв. носит название коэффициента извилистости. [c.30]

Если поток газа-носителя, содержащий десорбированное вещество, проходит через чувствительный элемент прибора, фиксирующего мгновенное изменение концентрации или потока вещества в газе (дифференциальный детектор), то на записывающем устройстве этого прибора получается кривая, называемая хроматограммой, хроматографическим пиком или элюционной кривой. Изображенная на рис. 2 хроматограмма представляет собой типичную элюционную кривую. Ее параметры, называемые элюционными характеристиками, могут служить средством выражения результатов хроматографического разделения смеси веществ, а также некоторых физико-химических свойств системы, подвергающейся хроматографированию. Поэтому следует, подробно рассмотреть связь злюционных характеристик с величинами, характеризующими свойства хроматографируемых веществ. [c.38]

Влияние природы газа-носителя на величину стеночного эффекта и на размывание вследствие наличия в насадочной колонке непродуваемых газом областей также определяется значением коэффициента диффузии в газе. В этом случае эффект размывания уменьшается с ростом коэффициента диффузии. Следовательно, при работе с колонками большого диаметра, когда стеночный эффект становится ощутимым, следует работать с газом-носителем небольшой молекулярной массы. [c.53]

Выбор оптимального соотношения компонентов для составления смешанной фа-3 ы целесообразно производить гр-афическим методом. Впервые графический метод был применен Роршнайдером для выбора жидкой фазы оптимальной полярности. Ваксмундски и Супринович показали, что логарифм коэффициента распределения данного вещества между газом-носителем и смешанной жидкой фазой во многих случаях линейно зависит от состава последней, что позволяет относительно просто подобрать оптимальную смешанную жидкую фазу по значениям коэффициентов Генри анализируемых веществ на индивидуальных жидких фазах. Для смешанных фаз величина удерживания может быть рассчитана из соотношения [c.66]

При пропускании через камеру ионизационного детектора чистого газа-носителя возникает фоновый ток, т. е. ток, связанный с озонизацией молекул газа-носителя. Если отсутствуют примеси, то величина фонового тока для данного типа детектора считается гпостоянной. Однако она зависит от типа детектора и может коле- [c.106]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология