Октаны из жирных кислот

Разделение жирных кислот ряда С12—С18 методом распределительной хроматографии с обратным расположением фаз на кизельгуре, обработанном диметилдихлорсиланом. Для изготовления Колонок (диаметром 12 мм) берут 9 г кизельгура (приготовление см. стр. 892), растирают его с 8 Л1Л малополярной фазы, состоящей из -октана, насыщенного 80%-ным водным метиловым спиртом (неподвижная фаза), вводят полученную смесь в более полярную фазу, состоящую из 80%-ного водного метилового спирта, насыщенного н-октаном (подвижная фаза), и вливают суспензию порциями в хроматографическую колонку. Каждую порцию суспензий выравнивают при помощи пластинки, точно соответствующей диаметру трубки, в центральное отверстие которой вставлена длинная про волока, служащая рукояткой, и утрамбовывают материал медленным надавливанием пластинки. В приготовленную таким образом колонку вносят примерно 2 мг подлежащих исследованию жирных кислот, растворенных в 2 мл подвижной фазы, и проявляют подвижной фазой при температуре 35° С. Элюат собирают порциями по 2 мл и определяют в них содержание кислоты титрованием в атмосфере азота 0,01 и. раствором едкого кали в метиловом спирте в присутствии индикатора крезолового красного [c.905]

При получении капролактама по методу окисления циклогексана также отмечено образование большого количества побочных продуктов. В циклогексаноне, получаемом окислением циклогексана, методом газожидкостной хроматографии обнаружены этил- и н-бутилциклогексан, н-октан, метилциклогексан, циклические и жирные спирты (С4—С5), валериановый альдегид, кетоны, сложные эфиры и жирные кислоты [20]. [c.25]

Еще задолго до рассматриваемого пери)да (конца 20-х—начала 30-х годов) имелись наблюдения о том, что медленное окисление углеводородов, эфиров, жирных кислот и некоторых других соединений сопровождается излучением света либо в виде слабого свечения всей реагирующей смеси (люминесценция), либо в виде холодного пламени, распространяющегося по смеси с небольшой скоростью [51—56]. В 1929 г. возникновение холодных пламен констатировал Эдгар в известной работе с Поупом и Дикстра по окислению октанов (см. стр. 34). [c.78]

Рис. 21. Солюбилизация уг-левсхдородов в 0,1 М растворах натриевых мыл пре дель-ных жирных кислот в зависимости от числа ат0 М0в углерода в алкильной цепи [25] / — бензол 2 — толуол 3 — этилбензол 4 — ннгептан 5 — изо-октан б — н-октан

Величина Л = 5-10 < эрг, принятая при расчете табл. 12, соответствует Ai = 2,75-Ю эрг. Проводя аналогичные вычисления для частиц иодида серебра (Л1 = 1,3-lO эрг), получим Vm= 6 эрг при а=ЫО см и h = ЪО к. Следовательно, адсорбционные слои 61 толщиной 25 А вполне достаточны для стабилизации по отношению к флокуляции, если предполагать, что алкильные цепи расположены в органической среде и Аз = Ао (см. стр. 37). Существование полимолекуляр-ных слоев ненасыщенных жирных кислот на частицах двуокиси титана доказано адсорбционным методом [179]. Полислои олеиновой кислоты, образующиеся из ее растворов в октане на капельках ртути, обнаружены при измерении емкости тонких пленок [180]. Такой механизм стабилизации, вероятно, определяет устойчивость дисперсий, содержащих частицы размером 1-10-3 —5-10 см [181 — 185], хотя для некоторых из рассмотренных систем наблюдалась зависимость между интенсивностью коагуляции и электрокинетическим потенциалом частиц. [c.86]

Чтобы ясно себе представить влияние селективности фазы на качество разделения, рассмотрим анализ смеси нормальных парафинов и алкилбензолов на колонках, содержащих в качестве неподвижных фаз технические фракции жирных кислот (рис. 2.12). Если на хроматограмме, полученной на колонке с легкой фракцией кислот, пик бензола налагается на пик гептана, то при использовании кубового остатка удерживаемый объем бензола увеличивается и бензол элюирует после гептана. Еще большую селективность по отношению к ароматическим углеводородам проявляет средняя фракция кислот, при использовании которой (в качестве неподвижной фазы) бензол элюирует вместе с октаном. Приведенные примеры показывают, что определенная селективность фазы по отношению к одному из двух гомологических рядов еще не обеспечивает разделения соответствующих смесей. Хотя средняя фракция кислот и оказалась наиболее селективной, для четкого разделения парафинов и алкилбензолов больше подходит кубовый остаток или даже пеиолярное вазелиновое масло (рис. 2.12, г). [c.84]

Характерной особенностью синтеза высокомолекулярного полиформальдегида является проведение полимеризации формальдегида в совершенно безводной среде [7]. Так, для получения полиформальдегида, пригодного к переработке в прочные и эластичные волокна. Холл [187] предложил непрерывно вводить формальдегид в токе азота в зону полимеризации в энергично перемешиваемую жидкость при температуре 25° с такой же скоростью, с какой происходит его полимеризация. Образующийся полимер высаживался в виде белого гранулированного или порошкообразного осадка. Инертной жидкостью при полимеризации, по данным Холла, могут служить жирные ациклические и ароматические углеводороды, например бутан, пентан, гексан, октан, бензол, ксилол или метилциклогексан. Благоприятное влияние на процесс полимеризации оказывает присутствие в реакционной среде диспергирующего агента, которым может быть какая-либо высшая жирная кислота, например олеиновая, или эфиры полиэтиленгликолей. В качестве катализаторов полимеризации формальдегида могут быть использованы 3-н.бутиламин, октадецилдиметиламин, арсины, стибины, фосфины. Пригодность полиформальдегида к переработке в волокна определялась Холлом по устойчивости пленки к двойным изгибам и термостойкости, которая характеризуется константой скорости реакции разложения полиформальдегида при 222°. Переработка полимера в пленки может быть произведена литьем под давлением при температуре 190—250°. Прядением из расплава из полиформальдегида можно получать волокна с прочностью 36 ркм и удлинением [c.76]

СНПХ-91 — продукт взаимодействия серной кислоты с жирными кислотами. Представляет собой темную вязкую жидкость плотностью 1400 кг/м и вязкостью при 20 °С — 115 мПа-с. Поверхностное натяжение на границе с нормальным октаном 1,4—1,8 мН/м. Неограниченно растворяется в воде и не растворяется в углеводородах. Используется для повышения нефтеотдачи. [c.626]

Из полученных данных следует, что благодаря более высоким температурам кипения бинарных азеотропов по сравнению с тройными, последние должны отгоняться в первую очередь. При этом вначале отгоняются тройные азеотропы с низкокипящими углеводородами, а затем — с имеющими более высокие температуры кипения. Так как углеводороды и вода содержатся в исходных смесях в эквимолекулярных количествах, а молярная концентрация воды в тройных азеотропах с бутиловым спиртом й соответственно октаном и нонаном больще концентрации последних, то в виде тройных азеотропов может отгоняться только часть указанных углеводородов. Остающиеся углеводороды следует отгонять в виде бинарных азеотропов с бутиловым спиртом. В связи со значительным содержанием углеводородов в исходных смесях это должно приводить к отгонке в виде азеотропов относительно большого количества бутилового спирта. Так как последний должен возвращаться в технологический процесс для получения эфиров жирных кислот (а применение для этой цели смесей бутилового спирта и углеводородов иевозможно), очевидна необходимость уменьшения до минимума, количества смесей бутилового спирта и углеводорода. [c.330]

Применение жидкостной хроматографии является одним из перспективных направлений при концентрировании примесей, находящихся в следовых количествах, что объясняется большой селективностью методов жидкостной хроматографии по сравнению с газовой, особенно для высококипящих соединений. В качестве одного из первых примеров можно привести определение в гептане и октане геитена и гексена [169], которые концентрировались на колонке с окисью алюминия, модифицированной нитратом серебра. При применении хроматографа с плотномером метод позволял определять примеси, концентрация которых в исходной пробе составляли 10 — 10 %- Жидкостная хроматография может быть успешно применена для концентрирования примесей сернистых соединений [170], жирных кислот [171 и т. п. [c.365]

Начальная температура окисления горючих веществ зависит от структуры их молекул и молекулярного веса. Так, в каждом гомологическом ряду начальная температура окисления гомологов понижается с увеличением их молекулярного веса. Из предельных углеводородов наиболее устойчивым к окислению является метан. Он окисляется только при температуре выще 400 °С. Среди продуктов окисления метана обнаружены муравьиный альдегид, муравьиная кислота и водород. Этан энергично окисляется уже при 400 °С, а нормальный октан — при 250 °С. Углеводороды изостроения окисляются труднее, чем нормальные. Так, если нормальный октан начинает окисляться при 250 °С, то его изомер 2,2,4-триметилпен-тан в аналогичных условиях начинает окисляться при температуре выще 500 °С. Окисление непредельных углеводородов протекает при более высоких температурах, чем предельных, хотя они и имеют двойную связь. Непредельные соединения других классов, например непредельные жирные кислоты, окисляются по месту двойной связи. Окисление ароматических углеводородов происходит при более высоких температурах, чем предельных и непредельных, содержащих то же число углеродных атомов в молекуле. Бензол окисляется при те.м-пературе выше 500 °С, а гексан — при 300 °С. [c.48]

Окись этилена, а также окись ппопилена, эпихлоргидрин, ,2- и 2,3-эпсксибутакы, окись винилэтилена, 1-хлор-2,3-эпоксибутан, 1,2-эпокси-2-метилбутан, 2-метил-2,3-эпоксибутан, 2,3-ди. метил-2,3-эпоксибутан, 2,3-диметил-1,2-эпоксигексан, 1,2-эпокси-октан и т. д., можно сополимеризовать с мономерным винилиденхлоридом. Эта реакция проводится в водной суспензии (в качеств - диспергатора служат соли сульфонатов высших жирных кислот) в присутствии персульфата калия при 55° в течение 2 час. при перемешивании. Количество добавляемых эпоксисоединений может колебаться ог 3 до 30%. Посредством деполимеризации точка размягчения поливинилиденхлорида без потери других ценных свойств снижается настолько, что существенно облегчается его переработка. Из модифицированного таким образом материала можно получать прессованные изделия при полее низких темперагурах, благодаря чему эти материалы не разлагаются" . [c.42]

В работах Е. К. Венстрем и А. Б. Таубмапа была подробно изучена зависимость величины адсорбционного эффекта от характера полярных групп и от концентрации поверхностно-активных веществ в растворе [28, 29]. Объектом исследования служили монокристаллы олова и свинца высокой степени чистоты диаметром 0,5 — 1 мм, образцы которых длиною 10 мм, подвергались деформации ползучести под напряжением ниже предела текучести. В качестве внешней среды применялись растворители — октан, бензол, вода и растворы в них (в интервале концентраций от О до 100%) поверхностно-активных веществ —жирных кислот, спиртов и аминов, эфиров, галоген- [c.52]

Как видно из табл. 6, максимальная величина эффекта АЕ г и соответствующее ему значение концентрации Ст характерным образом связаны с молекулярными свойствами поверхностно-активного компонента среды. Величина эффекта в углеводородных средах определяется исключительно природой полярных групп поверхностно-активных молекул. Наиболее резко эффект выражен в растворах жирных кислот и спиртов в октане, причем максимумы эффекта в обоих гомологических рядах почти совпадают, составляя 118—125%. Значительные по величине эффекты обнаруживают аэрозоль ОТ и октил-амин Ае, = 95 и 102% соответственно гораздо меньшие — соединения со слабо полярными группами (эфирной, галогеном или тиогрунпой), у которых Авт составляют соответственно 38% у метиллаурата, 33% у лаурилхлорида и 48% у пропил-сульфида. [c.53]

В настоящее время в жидкостной хроматографии в качестве неподвижных неполярных фаз используют химически связанные фазы, которые получают простым способом и с воспроизводимыми свойствами. Неподвижные неполярные фазы называют обращенными фазами (ОФ), поскольку в отличие от обычной хроматографии в этом виде хроматографии неподвижная фаза неполярная и наиболее сильная адсорбщ1я (наибольщее удерживание) происходит из полярных элюентов, а именно из воды. Снижая полярность элюента, например в результате добавления метанола, можно уменьшить удерживание. Хроматография с обращенными фазами впервые была описана Говардом и Мартином [23], которые нанесли на силикагель парафиновое масло и н-октан и, используя водные элюенты, разделили с помощью этой распределительной системы жирные кислоты. Чтобы на силикагель легче было нанести неполярную неподвижную фазу, Говард и Мартин проведи силанизацию силикагеля диметилдихлорсиланом. Такими же хроматографическими свойствами, как эти обращенные фазы, обладают активные угли, особенно если они графитированы. Механическая прочность подобных фаз мала [c.126]

Насыщенные углеводороды реагируют с целым рядом окислителей. Так например перекись бензоила окисляет некоторые из низших парафинов, причем из получающихся в результате окисления смесей были выделены жирные спирты. Boeseken и aster нагревали перекись бензоила с очищенной фракцией нефти, кипящей при 95—100°, и установили, что в результате происходящей при этом реакции образуются углекислота, бензол, бензойная кислота, гептилбензол и повидимому третичный гептакол. Норм, октан начинает реагировать с перекисью бензоила при 100°, причем в начале реакции образуются углекислота, бензол и бензойная кислота. При гидролизе нейтральных продуктов этой реакции была выделена смесь спиртов, которые пов идимому представляют собой вторичные октанолы. [c.1145]

Чтобы ясно представить себе влияние селективности фазы на качество разделения, рассмотрим анализ смеси нормальных парафинов и алкилбензолов на колонках, содержащих в качестве неподвижных фаз технические фракции жирных кислот41 42 (рис. 11,14). Если на хроматограмме, полученной на колонке с легкой фракцией кислот (в качестве неподвижной фазы), пик бензола налагается на пик гептана, то при использовании кубового остатка удерживаемый объем бензола увеличивается и бензол элюируется после гептана. Еще большую селективность по отношению к ароматическим углеводородам проявляет средняя фракция кислот, при использовании которой (в качестве неподвижной фазы) бензол элюируется вместе с октаном. [c.76]

Октиловый спирт (октан-1-ол), gH O, м. м. 130,23, бесцветная жидкость с сильным жирным запахом, при разбавлении - с цветочным (розы и воска) запахом, 191,5 °С, - 16,3 С, 1,42920, df 0,8227, найден в свободном виде и в виде сложных эфиров в некоторых эфирных маслах. Октиловый спирт получают гидрированием каприло-вого альдегида или гидрогенолизом сложных эфиров каприловой кислоты. [c.28]

Высокомолекулярные полимеры и сополимеры акрил- и метакриламида, акриловой и метакриловой кислот, их солей получают эмульсионной полимеризацией в атмосфере инертного газа в среде вода — органический растворитель, образующий азео-тропную смесь с Гкип < 100 °С (гептан, октан, бензол, циклогексан, фракции бензина), в соотношении 1 2—1 5 при 35—80°С в присутствии 0,1—1% окислительно-восстановительного инициатора, 1,5—5% от массы мономеров эмульгатора (полиокси-этиленалкилфенолы, жирные спирты) [2]. После окончания полимеризаций смесь нейтрализуют бикарбонатом натрия и в виде азеотропа отгоняют воду. Полученный полимер хорошо растворяется в воде. [c.80]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология