Смолы, анализ нефти из них

Физико-химическая характеристика нефтей устанавливается с помощью как стандартизованных методов, общих для анализов большинства нефтепродуктов, так и специальных стандартных методов анализа нефтей, предусматривающих определение фракционного состава потенциального содержания светлых нефтепродуктов, содержания дистиллятных и остаточных масел, парафинов, смол, асфальтенов, солей и др. [c.188]

До сих пор нет прямого подтверждения наличия кислородсодержащих функциональных групп в молекулах ископаемых порфиринов. В работе [824] масс-спектрометрически с использованием стеклянной обогреваемой системы напуска показано присутствие карбоксильных групп в молекулах порфиринов, выделенных из горючего сланца, сланцевой смолы и нефти. Тем не менее особенности поведения карбоксилированных порфиринов при масс-спектрометрическом анализе [825] не дают возможности получить достоверную информацию о карбоксилированных соединениях в смеси ископаемых порфиринов. Имеются указания на небольшие количества (до 2%) порфиринов с остатками карбоновых кислот и сложноэфирными группами [825—827] в битуминозных компонентах осадочных пород. Однако более поздние исследования [51, 319] не подтвердили этих данных, по крайней мере для порфиринов нефти и гилсонита. [c.147]

Успешное решение структурно-молекулярных вопросов во многом зависело от разработки эффективных методов разделения смол и асфальтенов — этих сложных гетерогенных смесей, на более простые группы близких по составу и строению веществ. Еще Д. И. Менделеев настойчиво пропагандировал и сам применял в своих опытах физические методы разделения и исследования нефтей. В статье По нефтяным делам , опубликованной в 1885 г., он писал, что ...химический состав нефти не может быть иначе определяем, как при помощи первоначального физического разделения составных начал нефти на основании их летучести и различия в температуре кипения, растворимости и тому подобных свойств [1, с. 426], и далее ...я убедился, что важнейший и новый материал лабораторные точные исследования нефти могут дать именно со стороны физического анализа нефти [1, с. 428]. [c.90]

Адсорбционные методы. Метод адсорбции-десорбции в последние 15—20 лет стал наряду с ректификацией доминирующим приемом при исследовании состава нефти и ее отдельных узких и широких фракций. Сущность метода заключается в том, что отдельные компоненты смеси могут избирательно последовательно и с различной энергией сорбироваться на том или ином сорбенте и таким путем отделяться от общей смеси. В дальнейшем при десорбции, осуществляемой тем или иным путем, эти компоненты выделяются в неизменном состоянии в виде отдельных фракций и могут исследоваться раздельно. Очевидно, что десорбция происходит в порядке, обратном адсорбции. Легче всего удаляются с поверхности адсорбента компоненты, обладающие наименьшей адсорбционной способностью. В наиболее простом варианте этот метод применяется уже давно при анализе нефтей, различных нефтяных остатков и масел на содержание нейтральных смол (см. стр. 61). При групповом химическом анализе бензинов и лигроинов Тарасов еще в 1926 г. показал, что фильтрование пробы через силикагель позволяет полностью отделять ароматические углеводороды от смеси алканов и цикланов. Современные адсорбционные приемы исследования и разделения базируются на хроматографическом методе, предложенном еще в 1903 г. русским ботаником Цветом. [c.118]

Аварийная проба отложений в пропане показала наличие в них следов смолы, тяжелой нефти и липкого твердого остатка. Элементарный анализ показал, что смесь содержит 64,2 % С, 7,3 % [c.34]

При техническом анализе нефтей и некоторых нефтепродуктов одним из обычных определений является определение одержания акцизных смол,т.е. определение содержания смолисты веществ сернокислотным методом. Сущность метода замечается в отработке сухого нефтепродукта е концентрированной серной кислотой с последущим определением увеличения сернокислотного слоя. .Акцизные смолы не представляют собой какого-либо особого вида САВ. Эта сумма САВ нефти и непредельных углеводородов,реагирующих серной кислотой. [c.142]

Лабораторные определения асфальтенов и смол в нефти требуют много времени, трудоемки и имеют относительно невысокую точность. В связи с этим возникает задача изыскания метода определения этих компонентов, позволяющего снизить трудовые затраты на проведение анализа и по точности не уступающего существующим лабораторным методам. [c.6]

Сопоставляя показатели качества нефтей и содержание в них серы, можно проследить определенную связь между сернистостью нефти и содержанием смол, вязкостью нефти, ее коксуемостью и плотностью, а также содержанием тяжелых металлов, соединений азота и других примесей. На рис. 5 приведены кривые зависимости коксуемости и вязкости нефтей от содержания в них серы. Для их построения использован регрессионный анализ [13, с. 11]. По мере увеличения содержания серы в нефтях наблюдается определенная тенденция роста коксуемости и вязкости. Конечно, об однозначных [c.14]

Может быть также использована предложенная недавно простая методика, сочетающая адсорбционный анализ с применением флуоресцирующего индикатора для определения ароматических углеводородов с анилиновым методом — для расчета содержания нафтенов [66]. Производят всего две аналитические операции хроматографирование в капиллярной колонке (количество образца 0,5—2 мл) и определение анилиновой точки исходного топлива (2 мл). Адсорбент — силикагель заранее пропитывают флуоресцирующим индикатором (готовится из тяжелых остатков или смол радаевской нефти), к которому добавляют обычный краситель — судан. Топливо вводят в колонку с адсорбентом и смывают судан 10 мл изопропилового спирта. [c.224]

Методы, основанные на избирательном растворении смолистых соединений, применяют в основном для анализа смол сырых нефтей или их остаточных фракций. В этих продуктах кроме смол содержатся и более конденсированные молекулы асфальтенов. Для отделения смол от углеводородов используют легкие углеводородные растворители — сжиженные газы (этан, пропан, бутан) или полярные избирательные растворители (жидкий сернистый ангидрид, фенол и т. п.). Еще лучшие результаты дает совместное или последовательное применение растворителей этих двух групп, например пропана и фенола или других комбинаций [1, 7, 122—124]. [c.242]

Анализ газов подтверждает более высокую стойкость к окислению смол сагайдакской нефти по сравнению со смолами битковской (полное отсутствие углеводородных компонентов в газе). Более низкое содержание в продуктах [c.286]

При упрощенном компонентом анализе нефти и битумы разделяют на группы соединений, более или менее резко различающихся по молекулярным массам а) масла, б) смолы бензольные, в) смолы спирто-бензольные, г) асфальтены . Такой упрощенный компонентный анализ по широко распространенной технике его проведения [1—3] требует не менее 1,0—0,5 г вещества. [c.21]

При техническом анализе нефтей я некоторых нефтепродуктов одним из обычных испытаний является определение смолистых веществ по акцизному способу, или, короче говоря, ( акцизных смоль. Сущность испытания заключается в обработке сухого [c.264]

Выделенные в процессе деасфальтизации концентраты асфальтенов и смол (табл. 1.10)являются агломератами наиболее высокомолекулярных соединений, составляющих основу для формирования ядер сложных структурных единиц в исходных остатках. Изучение их состава и свойств позволяет получить необходимые данные для построения общей модели основной структурной единицы нефтяных остатков различных нефтей с целью использования в последующем анализе результатов их превращений на поверхности полидисперсных катализаторов. [c.35]

СМОЛЫ, дегти, нефть, Поэтому их окисляют, переводя германий в неорганические соединения (озоление). Окисление предлагается проводить и при анализе чистых германийорганических соединений. [c.326]

Те немногие химические или, пожалуй, физико-химические ме--тоды, которые применяются в исследовании нефти, предусматривают определение или удаление не индивидов, а целых трупп более или менее однородных веществ, вроде парафина, асфальта и смол, нафтеновых кислот и т. п. Аналитик сплошь и радом вынужден оперировать с веществами совершенно неизвестного состава и строения,, и немудрено поэтому, что в обла)Сти нефтяной химии, как ни в какой другой, получили самое широкое распространение чисто эмпирические приемы исследования, дающие те или иные цифры, которые можно между собою сравнивать, но которые ничего не говорят конкретно. Выделение парафина, асфальтов, смол — все это физические процессы, основанные на некотором различии в свойствах этих веществ и самой нефти. Но химически между твердым парафинам и парафиновым маслом ряда СцН2п- -2> асфальтом твердым и мягким, между смолами и вообще непредельными соединениями часто невозможно провести границу, и точное определение требует постоянно самого тщательного следования рецептуре и методике. Все это создает в области анализа нефти ряд приемов совершенно условных, и еще большой вопрос, ко всем ли нефтям мы имеем одинаковое право прилагать те или иные методы. [c.14]

При грубых анализах нефтей и нефтепродуктов опреде ляют содержание акцизных смол . Испытуемый продукт [c.104]

Большое значение придавалось отбору и подготовке проб. Для предотвращения потерь легких фракций был сконструирован специальный пробоотборник. В случае отдельных пластов, горизонтов и сортов пробы отбирались с учетом дебита скважин и привлечением промысловых геологических управлений. При высоком содержании влаги (1 %) нефть предварительно подвергалась деэмульсации нли дегидратации. Определялись плотность, вязкость,, молекулярная масса всех нефтей и нефтепродуктов, рефракция нефтепродуктов и узких фракций, температура вспышки и истинная температура кипения нефтей и отдельных фракций, кислотность нефтей, температура застывания мапутов, упругость насыщенных наров бензинов, октановые числа и приемистость к ТЭС бензинов. Изучался потенциальный выход бензина, лигроина, керосина в нефтях. Останавливалось содержание смол, твердого парафина, нафтеновых кислот, кокса в нефтях и фракциях, общей серы и азота в нефтях, тяжелых нефтепродуктах и бензинах. Фактический материал был получен классическими в то время методами, применявшимися для исследования нефтей и нефтепродуктов во всем мире, на основе стандартов и официальных руководств, действовавших в Советском Союзе, и с использованием многолетнего опыта АзНИИ НП в области нефтяного анализа. [c.7]

Анализ нефти, нефтепродуктов и каменноугольной смолы [c.322]

Парафин в асфальтах определяется не без труда. Обычные способы, принятые в анализе нефти или масел мало пригодны. Мюллер и Вандыш (583) предлагают вымывать из навески смолы и масла пиридином, в котором нерастворим парафин. Подробности [c.357]

Для определения показателя эмульсионности нефти необходимы общий анализ нефти (определение плотности, вязкости при двух температурах, содержания асфальтенов, силикагелевых смол, парафина, хлоридов и коксуемости) [c.31]

При техническом анализе нефтей применяют также сернокислотный способ определения смол. Но содержание сернокислотных смол (т. е. определенных этим способом) дает лишь приближенное представление о характере нефти. Условность этого определения заключается в том, что с серной кислотой реагируют не только смолистые вещества, но частично и асфальтены, а также некоторые высокомолекулярные углеводороды нефти часть смолистых веществ может и не реагировать с серной кислотой. В итоге содержание сернокислотных смол в нефти, как правило, выше, чем силикагелевых в ромашкипской нефти соответственно 34 и 10,24% (масс.). Однако определять содержание сернокислотных смол значительно проще и быстрее, чем силикагелевых (около 1,5 и 12—14 ч соответственно). Этим и объясняется сохранение этого метода в качестве стандартного (ГОСТ 2550—44). Содержание смол в различных нефтях Советского Союза колеблется в весьма широких пределах в малосмолистой бариновской нефти (Куйбышевская область) силикагелевых смол всего 2,33% (сернокислотных 9%), в радаевской иефти (той же области) — 22% (сернокислотных 56%). [c.62]

Все сказанное позволяет рассматривать смолистые вещества нефти как более сложную см соединений, чем это представлялось согласно прежни1ГисследовЗтайм7 а также, что в смолах исследованной нефти имеются фенольные группы и азотистые ос- нования. Таким образом, из всего изложенного следует, что в смолах могут содержаться а) углеводородные ароматические радикалы с длинными алкильными цепями, б) конденсированные ароматические и нафтено-ароматические радикалы с короткими цепями, в) фенольные группы и азотистые основания в виде производных от пиридинфеноксидов. Наконец, элементарный анализ показывает также наличие в смолах кислорода и серы. [c.65]

Анализ изменения величины отношения смолы/асфальтены нефтей разных фациальных комплексов, глубин и районов показывает, что связь между отношением смолы/асфальтены и глубиной залегания отсутствует. Также не выделяются по величине этого отношения тяжелые сеноманские нефти северных районов Тюменской области. Нефти Новопортовского, Русского и Тазовского месторождений имеют высокие значения отношения, однако они не выше, чем для легких нефтей этого же района. Не отличаются величиной этого отношения от нефтей своего района и сеноманские нефти Широтного Приобья (месторождения Айяунское, Ванъеганское, Ереминское). [c.98]

Анализ материалов показывает, что в одну группу попадают нефти с низкими содержанием V" и концентрацией ПМЦ. Они же имеют повышенное содержание кислорода в смолах. Большое содержание кислорода в смолах легких нефтей, вероятно, связано с особенностями преобразования исходного ОВ. О том, что фоссилизация ОВ происходила в окислительной обстановке, свидетельствуют большие значения п/ф Е этих нефтях. На рис. 28 видно, что при переходе от пород пода-чимовской пачки к отложениям баженовской свиты с резковосстановительными условиями уменьшаются отношение п/ф, содержание карбонильной группы и увеличивается концентрация. [c.99]

При облучении нефти ультрафиолетовыми лучами нефть светится -люминесцирует, что обусловлено, главным образом, наличием в ней смол, асфальтенов, порфиринов. Это свойство используется при анализе нефти. Люминесценция и флюоресценция имекуг большое практическое (поисковое и разведочное) значение, позволяя обнаружить весьма незначит ль(п е количества её (сле ш1) в кернах и породах из отложений [c.10]

ИОХ долгое время не находила применения для анализа нефтей в основном из-за отсутствия достаточной для классического ионного обмена ионизации в углеводородной матрице нефти. Другая причина, затруднявшая применение ИОХ для анализа нефтепродуктов, заключалась в частичной растворимости ионообменных смол в органических растворителях. Появление ионообменных смол на основе крупносетчатых поперечно сшитых полимеров полистирола [105] позволило преодолеть эти затруднения. Эти материалы не растворяются в органических растворителях при комнатной температуре, а введение полярных функциональных групп, таких, как амины и сульфокислоты, в решетку полистирола позволило преодолеть и второе ограничение и обеспечить ионный обмен в углеводородной среде. [c.90]

Метод нейтронно-активационного анализа обладает достаточно высокой точностью и чувствительностью при исследовании широкого ряда нефтепродуктов различного происхождения в отношении содержания ванадия в этих продуктах. Так, в работе Гп] описана методика недеструктивного нейтронноактивационного определения малых количеств ванадия в нефти, фракциях ее перегонки, смолах и асфальтенах, позволяющая определять ванадий в продуктах, в которых концентрация этого металла составляет 0,1 мг/кг. Относительная ошибка определения не превышает 8%. Описана методика анализа нефти [14], при которой предел обнаружения ванадия составляет [c.4]

Есути облучать нефть и другие природные битуминозные образования ультрафиолетовыми лучами, то они начинают светиться, люминесцировать. Это свойство замечено у смол, полициклических ароматических углеводородов, порфиринов и других высокомолекулярных веществ. На основе подробного изучения этого явления было разработано несколько разновидностей люминесцентного анализа для качественного и количественного определения битуминозных веществ в горных породах, водах, глинистых растворах, применяемых при бурении скважин, а также для непосредственного анализа нефтей и битумов. Применяется этот метод главным образом при геолого-разведочных работах. Анализ проводится на приборах — люминескопах, [c.77]

Асфальтены, в отличие от смол, не растворимы в алканах, имеют высокую степень ароматичности, которая в совокупности с высокой молекулярной массой гетероциклических соединений приводит к значительному межмолекуляриому взаимодействию, способствующему образованию надмолекулярных структур. Наличие надмолекулярной структуры асфальтенов является одной из важнейших особенностей этих компонентов и, в целом, определяет сложности их аналитического исследования. Если смолы можно легко разделить на узкие фракции то для разделения асфальтенов нужны специальные растворители, обладающие различной полярностью, а также специальные приемы, включающие гидрирование, термодеструкцию, озонолиз, а также набор современных методов (ИК- и УФ-спектроскопия, ЯМР-, ЭПР- и масс-спектрометрия, люминисцентный и рентгеноструктурный анализы) [19, 22, 23]. Например, экспериментами по гидрированию смол с М 600-800 и асфальтенов с М 1700 в мягких условиях [23] было показано, что из них могут быть получены углеводороды, по составу и свойствам приближающиеся к соответствующим углеводородам, вьвделенным из высокомолекулярной части нефти. Основное их отличие в более высокой цикличности, повышенном содержании серы и меньшем содержании атомов углерода с алифатическими связями. Это свидетельствует о наличии прямой генетической связи между высокомолекулярными углеводородами, гетероатомными соединениями, смолами, асфальтенами. [c.19]

В последние годы возросло число публикаций, посвященных применению метода ГПХ для анализа нефтепродуктов и, главным образом, для определения ММР нефтяных смол, асфальтенов и других высокомолекулярных компонентов. Весьма це1шым является вариант метода с препаративным вьщелением разделяемых компонентов. Вьщеление узких фракций позволяет более тщательно оценить молекулярную массу их и позволяет построить калибровочные кривые на реальном нефтяном остатке, выбранном в качестве стандартного. На основе данных ГПХ может быть получена обширная информация не только по ММР и распределению по размерам молекул и частиц, но и по предположительной структуре асфальтенов, смол. Так, по данным разделения концентратов смол двух типичных сернистой и высокосернистой нефтей (рис. 1.11) можно сделать вывод о их различиях. В частности, для смол, выделенных из остатка товарной смеси западносибирской нефти, характерно бимодальное распределение, т. е. с относительно резким переходом от фракций с низкой молекулярной массой к фракции высокомолекулярных смол. Для смол аргганского гудрона характерно более [c.37]

Анализ корреляционных связей [5] между составом нефти и условиями их залегания в зоне гипергенеза в Прикаспийской впадине показал, что главным фактором, влияющим на гипергенное преобразование нефтей, является сохранность залежей, зависящая как от глубины залегания, так и от состава контактирующих с нефтями вод. Так, плотность мезозойских нефтей Прикаспийской впадины (возрастающая у окисленных нефтей) корреляционно связана с минерализацией и сульфатностью вод (Упп = 0,938-0,000254+0,0000193Xдy ф). Минерализацией и сульфатностью вод контролируется и содержание смол, доля которых растет с повышением сульфатности и уменьшением минерализации. [c.131]

Физически смолы являются вязкими полужидкостями коричневого цвета, плавящимися ниже 100° С, и можно предположить, что они напоминают смолы, удаляемые из фракций смазочного масла экстракцией водным спиртом [16]. Они также напоминают смолообразные вещества, выделенные из окисленного смазочного масла Гарнером (Garner), который применил тот же адсорбционный метод [17]. Как уже указывалось, смолы десорбируются большинством растворителей, а в ацетоне — слабо. Содержание серы и азота в них выше, чем в стандартных нефтях, молекулярный вес меняется в связи с молекулярным весом нефти, из которой они выделены, соотношение углерод водород порядка 8 1 [18], Элементарный анализ [c.537]

Битум, являясь тя>Келой частью нефти, представляет собой чрезвычайно сложную смесь углеводородов и гетероорганичес-ких соединений самого разнообразного строения. Поэтому проблема идентификации всех составляющих битум соединений практически не разрешена. В то же время для решения многих задач оказывается достаточным определить содержание отдельных классов или групп веществ. Издавна общепринятым методом определения соединений различных классов и групп является разделение веществ по их избирательному отношению к растворителям и адсорбентам. Для разделения битумов известно большое число вариантов анализа, но в основе этих методов лежит выделение нерастворимой в н-алканах части и разделение растворимой части на силикагеле. По этому широко распространенному методу можно принять, что битум состоит из ас-фальтенов — соединений, нерастворимых в алканах С5—С7, смол — соединений, растворимых в алканах и десорбируемых с поверхности силикагеля бензолом или его смесью со спиртом, но не десорбируемых алканами, и масел — соединений, растворимых в алканах и десорбируемых указанными элюентами. [c.8]

Нефть, доставленная в лабораторию для исследования, оспайпяетвся на 10—20 час. для того, чтобы она приняла температуру окружающей среды. Затем приступают к анализу. В нефтях онределявдсй уД. вес, вода, механические примеси, температура застывания, зола и сера иногда также выход технических фракций, содержание смол, парафина, вязкость, вспышка и т. п. [c.19]