Амины, значения рКа ароматические

Впервые соли диазония были выделены и изучены в 1858 г. П. Гриссом. Ароматические диазосоединения являются одним из наиболее важных производных аминов. Значение их чрезвычайно велико, так как из солей диазония можно получать самые разнообразные ароматические производные. Соли диазония— очень реакционноспособные и неустойчивые соединения. В сухом состоянии они легко разлагаются со взрывом при незначительном нагревании или при ударе. Поэтому все реакции с солями диазония проводят, как правило, не выделяя их из водного раствора. [c.172]

Спектрофотометрическое определение молекулярной массы впервые было проведено в 1951 г. Каннингемом, Даусоном и Спрингом [1]. Эти авторы обнаружили, что бесцветные амины и ароматические углеводороды, обладающие различным спектром поглощения в УФ-области, образуют окрашенные пикраты, спектры которых в области длин волн более 360 нм совпадают. В качестве аналитической была выбрана длина волны 380 нм, при которой для пяти исследованных пикратов известной молекулярной массы значения м. к. э. совпадали в пределах 1%. Используя найденное значение = 13 400, авторы смогли вычислять молекулярные массы других аминов и углеводородов с ошибкой около 1%. [c.199]

Действие на амины азотистой кислоты. Эта реакция имеет важное аналитическое значение, так как позволяет различать первичные, вторичные и третичные амины не ароматического характера. [c.245]

Реакция аминов с азотистой кислотой. Весьма большое значение имеет реакция аминов с азотистой кислотой. Конечные продукты этой реакции зависят от характера исходных аминов, а поэтому, пользуясь ею, можно отличить жирные амины от ароматических, а первичные амины от вторичных или третичных. [c.195]

Это заключение справедливо, когда отклонения 1у — 1у подчиняются нормальному закону распределения. Проверка гипотезы о нормальности распределения /,, по данным для наиболее подробно исследованных рядов (алканы, алифатические амины, алкилгидразины, ароматические углеводороды и т. д.) по значениям асимметрии и эксцесса или по критерию [49, 70] показала ее соответствие экспериментальным данным. [c.88]

При окислении алифатических аминов многократный обрыв цепей наблюдается не только при торможении ароматическими аминами, но и фенолами. Значения нестехиометрических коэффициентов / для разных ингибиторов в алифатических аминах меняются от 5 до 50. [c.119]

Продукты превращения ароматических аминов имеют высокие значения 2, но обладают слабой эффективностью. Значения 02 лежат в пределах 1—70 л/моль, т. е. на один-два порядка ниже, чем для исходных ингибиторов. Таким образом, основное торможение окисления осуществляется самими исходными ингибиторами. [c.154]

Продукты превращения исходных ингибиторов имеют довольно высокие значения 2, но эффективность их невелика аз (0,5—3,2) -10 моль -л, т. е. как и для ароматических аминов основное торможение осуществляется ингибитором. [c.161]

Различие значений коэффициентов К и К", так же, как и в случае ароматических аминов, объясняется разницей в молекулярных массах испытанных фенолов. [c.176]

При поглощении органических кислот присутствие многовалентных анионов также резко снижает используемую емкость анионитов. Выбирая оптимальные условия поглощения органических слабых электролитов, таких как ароматические амины, следует иметь в виду, что значение pH растворов, из которых извлекаются органические вещества ионитом, выше pH, соответствующего полной диссоциации их на ионы. Это объясняется тем, что при подкислении растворов органических оснований (или при подщелачивании растворов слабых кислот) одновременно быстро растет концентрация конкурирующих ионов (Н -ионов Б случае сорбции оснований и ОН — прн сорбции кислот). [c.348]

Н. Н. Зинин распространил свой метод и на получение других аминопроизводных ароматического ряда и проложил таким образом путь техническому получению анилина и других ароматических аминов для анилинокрасочной промышленности. Несмотря на существование различных методов получения ароматических аминов из нитросоединений, метод Н. Н. Зинина—восстановление сульфидом—до сих пор в некоторых случаях не потерял своего практического значения. [c.406]

При взаимодействии первичных ароматических аминов с азотистой кислотой получаются более устойчивые ароматические соли диазо-1ШЯ, которые имеют важное синтетическое значение (об этом подробнее [c.139]

Для спектральных и фотохимических свойств молекулы решающее значение имеет ее строение. Исследование красителей показало, что цвет вещества обусловлен присутствием особых групп хромофоров, к которым обычно относятся ароматические ядра, кратные связи, карбонильная группа. Атомные группы, усиливающие и смещающие полосу поглощения хромофора, называются ауксохромами. Если смещение поглощения под их воздействием происходит в красную (длинноволновую) область, то оно именуется батохромным, сдвиг в фиолетовую (коротковолновую) сторону — гипсо-хромным. Деление групп на хромофоры и ауксохромы не является строгим, к последнему классу относят обычно амино-, окси- и меркапто-группы, а также галоиды. Взаимное влияние различных хромофоров и ауксохромов в молекуле столь сильно, что не удается легко и однозначно выделить в спектрах колебания, вызванные теми или иными переходами. [c.281]

Из ароматических аминов большое практическое значение имеет анилин, или фениламин, который получают по уравнению реакции, открытой в 1842 г. Н. Н. Зининым [c.266]

Ароматическим амином, имеющим большое практическое значение, является анилин — МНц. [c.253]

Ароматические ионы диазония обычно вступают в реакцию сочетания только с такими активными субстратами, как амины и фенолы [120]. По-видимому, из-за большого стерического объема атакующих частиц замещение идет главным образом в пара-положение по отношению к активирующей группе. Если же это положение занято, то происходит орго-замещение. Для реакции как с фенолами, так и с аминами важно значение pH раствора. Для аминов раствор должен быть слабокислым или нейтральным. То, что амины дают орто — пара-замещение, [c.337]

Гидразин, алкил- и арилгидразины являются более сильными нуклеофилами, чем соответственно аммиак, алкил- и ариламины (см. разд. 2.4). Поэтому большинство реакций нуклеофильного -замещения, которые могут быть реализованы для введения аминогрупп, пригодны и для введения гидразиногрупп. Ограничения связаны главным образом с восстановительными свойствами гидразинов, вызывающими нежелательные побочные реакции. Меньшее распространение реакции введения гидразиногрупп по сравнению с реакцией аминирования обусловлено меньшим значением ароматических гидразинопроизводных и меньшей доступностью У-замещенных гидразинов как реагентов по сравнению с аминами. [c.340]

При измерении Wj по расходованию акцептора свободных радикалов необходимо знать коэффициент f. Для таких акцепторов, как стабильные свободные радикалы, f - I. Для Jg I = 2.Для ингибиторов реакций окисления — фенолов и ароматических аминов - значения f приведены в табл. 38. Эти значения измерены по продолжительности периода торможения, вызванного ингибнто ром в (реакции инициированного окисления кумола (05°) 274, [c.109]

Органические соединения, в которых фосфор непосредственно связан с углеродом (подобно азоту в нптросоединениях и аминах), хотя и известны, но, повидимому, не имеют какого-либо терапевтического значения. Ароматические фосфины подвергались изучению с точки зрения их применения в качестве боевых отравляющих веществ. [c.477]

При действии азотной кислоты на углеводороды в соответствующих условиях образуются нитросоединения. Эта важная реакция впервые была обнаружена по отношению к ароматическим углеводородам. В 1834 г. Е. Митчерлих впервые получил нитробензол (мирбановое масло), обрабатывая бензол дымящей азотной кислотой. В промышленных условиях нитробензол получен в 1847 г. (г. Мансфильд, Англия). Но вскоре оказалось, что такие нитросоединения восстанавливаются в амины (зинин), которые обладают высокой реакционной способностью. Это сделало их важными промежуточными продуктами для ф армацевтической и красочной промышленности. Так, реакция нитрования наравне с сульфированием стала основным процессом препаративной химии ароматических соединений и с течением времени развилась и получила очень большое техническое значение. [c.265]

Регенерация ингибиторов в окисляющихся спиртах. Многократное участие ингибитора — а-нафтиламина — в обрыве цепей было впервые обнаружено при окислении циклогексанола, где было найдено / = 30 при 110°С [216]. Высокие значения / (от 10 до 100) оказались характерными для торможения окисления первичных и вторичных спиртов многими ароматическими аминами [168]. Это объяснено двойственной реакционной способностью оксипероксидных и гидропероксидных радикалов, которые могут не только окислять (отрывать атом Н от 1пН), но и восстанавливать (превращать 1п- в 1пН) по реакциям [c.118]

Ароматические амины. При окислении топлива в присутствии ароматических аминов из них образуются продукты, обладающие тормозящим действием. Поэтому в табл. 5.4 приведены кинетические параметры исходных ингибиторов и продуктов их превращения. Параметры а и fi зависят от числа NH-rpynn в молекуле ингибитора и от структуры молекул. Чем больше NH-rpynn в молекуле ингибитора, тем больше значения f иаь Вторичные амины, у которых NH-rpynna расположена между [c.152]

Из-за нецепного характера окисления абсолютные значения параметра а алкилфенолов и аминофенолов, за исключением ионола (стр. 145), в реактивных топливах не определены. Однако в работе [288] оценен порядок величины этого параметра. Оказалось, что а при 125 °С для алкилфенолов и аминофенолов больше 10 л/моль. Таким образом, по эффективности ал-килфенолы и аминофенолы превосходят рассмотренные ароматические амины (см. табл. 5.4). [c.158]

Алкилированием называют процессы введения алкильных групп в мол( кулы органических и некоторых неорганических веществ. Эти рс акции имеют очень большое практическое значение для. синтеза алкилированных в ядро ароматических соединений, изо-парафинов, многих меркаптанов и сульфидов, аминов, веществ с простой эфирной связью, элементо- и металлоорганических со-едине ИЙ, продуктов переработки гх-оксидов и ацетилена. Процессы алкилирования часто являются промежуточными стадиями в произподстве мономеров, моющих веществ и т. д. [c.237]

Нитрование ароматических углеводородов — введение нитрогруппы—имеет особое значение прежде всего при производстве нитросоединеиий, используемых для получения аминов. Последние и в первую очередь анилин применяли раньше преимущественно для изготовления красителей. Теперь же масштабы потребления нитросоединений и синтезируемых из них ароматических аминов в большей степени определяются потребностями производства химикатов для резины, особенно арилизоцианатов и арилдиизо-цианатов [35—37]. Нитросоединения ароматического ряда используются также и в качестве взрывчатых веществ. [c.29]

Аналогично протекает образование хинонов из ароматических углеводородов с конденсированными кольцами. Нафтохиноны, как и бензохиноны, получают окислением амино- или диоксипроизвод-ных, а также при парофазнсм окислении нафталина (стр. 225). Антра-хинон, имеющий огромное значение для синтеза ализариновых красителей, получали сперва некаталитическими методами (например, окислением антрацена хромовой смесью или азотной кислотой), которые, однако, уступили место различным каталитическим методам последние можно разделить на жидкофазные и парофазные. [c.213]

Резонансный эффект не следует смешивать с понижением значения рКа, к которым приводит галогепирование фенола (табл. 2.1), поскольку при этом вновь проявляется отрицательный индуктивный эффект. Тем не менее резонансные эффекты могут быть полезны при изучении других важных соединений, как, например, при сравнении основности циклогексиламина и анилина. Цикло-гексиламин характеризуется значением р/(а, типичным для органического амина (табл. 2.1), а анилин проявляет значительно более кислые свойства. Это происходит потому, что в любой данный момент времени электронная плотность на аминогрунпе анилина гораздо ниже, чем на аминогруппе циклогексиламина. Свободная пара электронов азота анилина сопрял<ена с электронами ароматического цикла путем образования резонансных структур [c.41]

Известно несколько способов пол чения диазониевых солей, но практическое значение имеет только один -- диазитироваиие ароматических аминов. Это реакция арилам1Шов с азотистой кислотой, но поскольку она неустойчива, диазотируюшим агентом фактически является смесь соляной (или серной) кислоты и нитрита натрия, взаимодействие которых приводит к образованию реакциоиноспособного нитрозоний-иона N0+ [c.162]

Методы получения. 1. Из существующих методов получения ароматических аминов наибольщее зиачение имеет восстанонлейие нитросоединений в жирном ряду, где нитросоединения относительно трудно доступны, этот метод имеет второстепенное значение. [c.565]

Производные ароматических аминов и азотистой кислоты. Соли диазония. Открытые Петером Гриссом соли диазония получаются при действии азотистой кислоты на кислые растворы ароматических первичных аминов и являются важнейшими производными ароматических оснований. Их значение очень велико, так как они являются необходимыми исходными материалами для получения соединений с самыми разнообразными функциями и лежат в основе большого класса азокрасителей. [c.585]

Аминонафтолы, в молекуле которых содержатся обе функциональные группы, сочетаются в кислой среде в о- или -положение к аминогруппе, а в щелочном растворе — во- или -положение к оксигруппе. При промежуточных значениях pH скорость сочетания зависит от величины онстэнты диссоциации ароматического оксисоединения или амина. Те нафтолы (например, 1-нафтол-4-сульфокислота рК = 8,2), которые уже в слабощелочной среде существуют главным образом в виде нзфтолятов, сочетаются при pH = 10 лишь немного быстрее, чем при pH = 9 в случае же нафтолов, обладающих слабыми кислотными свойствами (например. 1-нафтол-8-сульфокислота рК=12,6), при таком повышении pH скорость азосо-четания увеличивается в 10 раз. [c.594]

В промышленности органических полупродуктов и красителей контактно-каталитические процессы приобретают все большее значение. В настоящее время они находят применение в процессах хлорирования (окислительное хлорирование бензола в хлорбеи-лол), восстановления нитросоединений (получение анилина и других ароматических аминов), гидролиза хлорзамещенных (иолу- [c.395]

Большое промышленное значение имеют ароматические амины, содержащие радикалы ароматических углеводородов. Важнейшим из них является анилин СбНб-NH2. Его получают восстановлением нитробензола в присутствии ка- [c.584]

ДИАЗОТИРОВАНИЕ — взаимодействие между ароматическим амином и HNOj в присутствии избытка минеральной кислоты, в результате которого образуется ароматическое диазосоединение. Обычно при Д. пользуются NaNOa-Реакция протекает при температуре О— 25 С, в зависимости от амина. Например, анилин диазотируют при О—5° С. Р еакция имеет большое практическое значение, особенно в производстве азокрасителей. Открыта в 1858 г. П. Гриссом. [c.87]

С ароматическими аминами и фенолами диазониевые соли образуют производные азобензола. Эта реакция, называемая азосочетанием, имеет большое значение в промышленном производств окрасителей — красителей на основе азобензола (СбНб—Ы = СбНб) и его производных. По механизму эта реакция является электрофильным замещением ароматического ядра амина или фенола катионом диазония (Аг— например [c.149]