Комплексообразование интервал

Константа равновесия комплексообразования зависит от химической структуры углеводородов. Наибольшие значения К имеют к-алканы, причем с увеличением и молекулярной массы константа равновесия увеличивается. Зависимость константы равновесия образования комплекса от молекулярной массы н-алкана линейна. Как видно из рис. 71, извлечение комплексообразующих углеводородов (повышение /С) с удлинением цепи н-алкана происходит быстрее при меньших температурах. Охватывая довольно широкий температурный интервал, эти данные позволяют определять температуру начала образования комплекса карбамида с индивидуальными н-алканами. Кроме того, они дают возможность определять глубину извлечения н-алканов при депарафинизации нефтепродуктов при заданной температуре. [c.212]

Используя распределительные диаграммы, можно легко определить состав раствора при заданном значении pH (pL). Если последовательные константы диссоциации (комплексообразования) различаются не менее чем в 10 раз (т. е. соответствующие величины рА — не менее чем на 4 единицы), то для таких соединений при любых условиях сосуществует не более двух различных форм (концентрации остальных форм исчезающе малы) при этом за пределами интервала pH = рК 2 существует практически только одна форма (рис. 5.3). На кривых образования и диссоциации в этом случае наблюдаются четко выраженные ступеньки (рис. 5.4). Если же последовательные константы различаются менее, чем на 4 порядка, то в растворе возможно [c.111]

Гетероциклические азосоединения широко применяют для фотометрического определения многих ионов. К преимуществам этих реагентов можно отнести а) высокую чувствительность ко многим ионам б) значительный батохромный сдвиг максимума светопоглощения при комплексообразовании в) малый избыток реагента, требуемый для полноты комплексообразования г) подчинение основному закону светопоглощения в широком интервале концентраций определяемого иона д) отсутствие влияния компонентов буферных смесей различного состава, применяемых для создания оптимальной кислотности, на светопоглощение комплексов е) стабильность оптической плотности растворов реагентов и комплексов вовремени ж) широкий интервал кислотности, в котором оптическая плотность максимальна и практически постоянна з) отсутствие ассоциации молекул и ионов реагентов и комплексов в растворах. [c.104]

До сих пор предполагалось, что все реакции комплексообразования в основном независимы, что приводит к п различным релаксационным процессам. Тем не менее можно ожидать, что по крайней мере некоторые из 2п констант скоростей лимитируются диффузией. В таком случае можно использовать фундаментальную теорию Дебая [40]. Интервал применимости теории Дебая и ее модификаций [41] к реакциям комплексообразование, по-видимому, до сих пор не определен. В приведенной на стр. 411 схеме предусматривается существование ионов металла в [c.410]

Таким образом, всегда имеется известный интервал между pH, при котором идет комплексообразование, и величиной pH (более высокой), при которой начинают влиять индикаторные свойства реактива. [c.124]

В табл. 12 указаны цвета молекулярной (кислотной) и солевой (ионной) форм реактива. Как было отмечено ранее (см. гл. 4, 10), в большинстве случаев окраска комплексов окрашенных реактивов с металлом близка к окраске аниона реактива. Значение РН1/2С указывает рН-индикаторные свойства реактива и обычно является верхней границей условий определения, так как при этом половина реактива переходит в анион, имеющий почти ту же окраску, что и комплекс с определяемым ионом. Значение рН]/2к (половина комплексообразования) определяет нижнюю границу условий определения, так как при рН<рН /2к уже менее половины определяемого иона переходит в окрашенный комплекс (при эквивалентном отношении [1п] [НН]). Таким образом, значение АрН = рН1/2к—РН1/2С характеризует ширину допустимого интервала pH при комплексообразовании. Величина этого интервала [c.286]

Для большинства элементов интервал pH осаждения довольно велик и для блока -элементов он сдвинут в область более высоких pH, исключение составляет группа трехзарядных ионов и Hg +. Для многих элементов этого блока характерна растворимость гидроксидов в аммиаке за счет реакций комплексообразования. В то же время, в отличие от блока р-элементов, они почти не растворимы в щелочах. Как видно из этой таблицы, около 25% гидроксидов амфотерны. Немного гидроксидов, около 10%, кристаллизуется в высшей категории симметрии— кубической сингонии. Около 20% кристаллизуется в низших категориях симметрии — ромбической и моноклинной сингониях. [c.210]

При дальнейшем повышении pH раствора вследствие преобладания комплексообразования катиона металла ОН-ионами условная константа устойчивости, а следовательно, и выход окрашенного комплекса будут уменьшаться. Наиболее благоприятной кислотностью среды при проведении фотометрической реакции с бесцветным реагентом можно считать тот интервал pH раствора, в котором условная константа устойчивости окрашенного комплекса достигает своего максимального значения. [c.27]

Для установления структуры участвующей в комплексообразовании частицы реагента нами изучены формы стильбазо, образующиеся с изменением среды. Изменение оптической плотности окрашенных растворов реагента в зависимости от среды и длины волны падающего света (интервал 10 нм) измерялось на спектрофотометре СФ-4А. Величины pH исследуемых растворов и буферных смесей [1, 21 измерялись на потенциометре ЛПУ-01 со стеклянным электродом. [c.123]

Нивелировать влияние на результат анализа вариантности значения произведения растворимости осадка, образования комплексов с переменной стехиометрией и флуктуации крутизны электродной функции удается, применяя способ титрования до определенного значения потенциала [А.с. 1054779 СССР, МКИ G 01 N 27/46, 1983] [68, 69]. Положительный эффект достигается за счет того, что для расчета концентрации анализируемого иона используются результаты титрования, полученные в условиях значительного избытка титруемого иона, превосходящего равновесную концентрацию этого иона, вычисленную из значения произведения растворимости осадка или из значения константы комплексообразования образующегося при титровании соединения. При этом зависимость потенциала электрода от концентрации титруемого иона измеряется в оптимальном интерВ але, где флуктуация крутизны электродной функции минимальна. Высокие значения остаточной концентрации титруемого иона делают пренебрежимо малым вклад в его суммарную концентрацию растворимости осадка и образования комплексных соединений, стехиометрия которых отличается от стехиометрии основного продукта реакции титрования. Примером такого способа анализа может служить титрование фторидов щелочных металлов и аммония солью лантана до остаточной концентрации фторида, равной (4 -5) -10 Л1 [c.93]

Интервал перехода составляет рМе = р/С вз I. Так как наиболее употребительные металлоиндитторы одновременно являкJT я слабыми кислотами или основаниями, значение pH раствора оказывает существенное влияние на равновесие комплексообразования. Поэтому хелатометрическое титрование проводят в забуференных системах. [c.71]

Тепловые эффекты реакций кислотно-основного взаимодействия, комплексообразования и других реакций экспериментально могут быть найдены или по температурному коэффициенту констант равновесия (некалори-метрический метод), или путем прямых калориметрических измерений. Хотя тепловой эффект реакции не должен зависеть от метода определения, все же нередко величины, полученные по температурному коэффициенту констант равновесия, существенно отличались от результатов калориметрических определений иногда даже по знаку. Одной из основных причин возникновения противоречий такого рода является, по-видимому, пренебрежение температурной зависимостью теплового эффекта. В практических расчетах зависимость ДЯ от Т часто не учитывают, ссылаясь на так называемый сравнительно узкий температурный интервал, внутри которого тепловой эффект принимается постоянным. Интегрируя уравнение изобары реакции при ДЯ= oпst, получаем [c.269]

Осмий (VI, VIII) образует с БСБГ комплексное соединение, экстрагирующееся хлороформом Х а = 490 нм е = 1,16 -10 . Комплексообразование проходит в интервала pH 5 - 2 н. НС и при 10-кратном избытке реагента. Соотношение компонентов в комплексе [ 0 ] [ НН ] = = 1 4. [c.51]

Метод температурных коэффициентов очень плох, когда речь идет об определении малых изменений энтальпии при комплексообразованни. Значение АЯ= 10 ккал1молъ соответствует (lg 7 lg ) 0,25 для Т — 10° в области температур, близких к комнатной. Точность значений lg К колеблется от 0,02 в лучших работах до 0,1 (или еще хуже). Дополнительные ошибки возникают, например, при использовании заводских температурных поправок для рН-метров или при предположении, что коэффициенты экстинкции не зависят от температуры. Поэтому точность значений АН колеблется от 0,4 до 2 ккал/молъ, а значений А — от примерно 1 до 6 энтр. ед. Путем расширения температурного интервала (Г —Т) можно выиграть сравнительно мало из-за колебаний АН. Значения АН и А8 с нижним пределом точности едва ли достойны подробного анализа, однако значения с высшей степенью точности могут быть несколько более полезны. [c.28]

Реакции комплексообразования, в том числе и названная выше реакция (1), имеют ступенчатый характер. Однако часто удается выделить некоторую область концентрационных условий, когда можно пренебречь образованием комплексов с другим числом координированных ионов. Например, при фотометрическом определении висмута химика интересует некоторый интервал условий, при котором образуется интенсивно окрашенный анион В114, а не слабоокрашенный катион или черный оса- [c.45]

М и СО сопровождается упрочение1М связи М—С и ослаблением связи С=0. Стедовательно, о кратности связей в карбонилах должно было бы свидетельствовать уменьшение расстояния М—С по сравнению с простой связью М—С и увеличение расстояния С—О по сравнению с тройной связью С=0. В действительности межатомное расстояние С—О дает очень мало сведений о характере этой связи, так как в интересующих нас пределах кратности (2—3) межатомное расстояние С—О почти нечувствительно к порядку связи [11], как видно на рис. 4.3 (стр. 136, ч. I). В самой окиси углерода длина связи равна 1,128 А, тогда как в карбонилах металлов она составляет 1,15 А. Хотя при комплексообразовании межатомное расстояние изменяется в ожидаемую сторону, интервал таких изменений (- 0,02 А) слишком мал, чтобы можно было сделать определенные выводы о кратности связи в каждом отдельном случае. Более чувствительны к величине порядка связи (в пределах от 1 до 2) межатомные расстояния М—С, которые, вероятно, изменяются на 0,3— [c.124]

На рис. IX. 10 шкалы, соответствующие этим уравнениям с m = 2,5, перекрывают самый интересный интервал концентраций для комплексообразования. Отметим, что линия 0,01 М раствора d b, проведенная через Со = 0,01 и i = = 0,02, пересечет шкалу [С1 ] в точке 0,0173, что согласуется с численным результатом, полученным в Примере VH . 2. [c.293]

Образование комплексов скандия с ортофосфорной кислотой было отмечено в работе [1], количественная характеристика образующихся в растворе соединений была получена для очень узкого интервала pH (1,9—2,1), для которого зафиксировано существование соединения 5сНР04 с /Снест = = 7,1.10 при ионной силе 0,01 [2]. Между тем, учитывая высокую склонность фосфатных лигандов к образованию про-тонированных комплексов, можно предположить комплексообразование скандия с ортофосфорной кислотой даже в среде очень значительной кислотности. Такие условия весьма часто реализуются в аналитической и препаративной химии скандия. [c.47]

Добавление еще одного эквивалента щелочи т = 4) приводит к полной нейтрализации ОЭИДА и образованию комплекса PbL2 (рис. 3). Вследствие незначительной устойчивости этого комплекса (р/Сц = 3,58) и участия ионов гидроксила в комплексообразовании на кривой титрования нет скачка, отвечающего образованию PbL (интервал /п от 3 до [c.107]

Содержание гуминовых и фульвокислот в речных и озерных водах можно оценить по их цветности. Например, по нашим данным, интервал значений цветности вод бассейна Верхней Волги от 10 до 300° (в среднем 50—60°), а для вод Днепра и других рек, питающих Киевское водохранилище, по данным работы [14]—от 20 до 230°. Согласно корреляции, установленной в работе [15], 1 мг гумусовых веществ увеличивает цветность вод на 5°. Поэтому можно сделать вывод о том, что растворенные органические вещества, образующие прочные комплексные соединения с ионами металлов, вносят существенный вклад в макро-компонентный состав вод, так как в больпшнстве вод содержание фульвокислот превышает 10 мг/л. В этих условиях расчет степени насыщенности вод карбонатом кальция, по данным валового химического определения, без учета комплексообразования с растворенными органическилп веществами вряд ли является правомерным. [c.97]

Комплексы с константой диссоциации, близкой к единице, приближаются по характеру к сильным электролитам и в колориметрии не пригодны. Для связывания половины определяемого иона в такой комплекс требуется 1 М концентрация реактива, пользоваться которой практически неудобно. Если первый комплекс ( В ряду нескольких ступеней омплексообразова-ния) имеет сравнительно большую константу диссоциации, например 10 , то остальные константы К2 > Кх, /Сз >/Сг и т. д.) располагаются в небольшом интервале — от Ю до 1. Соответственно интервал [К], в котором комплекс сохраняет постоянный состав, очень мал и колориметрическое определение неудобно. У прочных комплексов отдельные ступенчатые константы диссоциации, наоборот, сильно отличаются друг от друга, поэтому интерцэл концентраций реактива, при котором данная ступень комплексообразования сохраняет постоянный состав, будет достаточно большим, что удобнее для колориметрического определения. [c.24]

Беттс и Мичелс (1949) первыми провели более точное спектроскопическое изучение растворов сульфата и уранилнитрата. Они отмечали, что на определенное комплексообразование с сульфатными ионами помимо результатов более ранних работ по полярографии указывает то обстоятельство, что изотопный обмен между ионами уранила, ионами U + и U + проходит быстрее в сульфатных, чем в перхлоратных растворах. Беттс и Мичелс подтвердили отсутствие комплексообразования в перхлоратных растворах, показанное спектроскопическими работа ми Саттона (стр. 95). Они расширили интервал, в котором [c.115]

Общим свойством всех реагентов является широкий интервал кислотности, в котором происходит реакция комплексообразования с ниобием. Окраска растворов реагентов вплоть до 6—7N НС1 мало изменяется с увеличением кислотности (рис. 5). Более сильная зависимость окраски от концентрации НС1 характерна для растворов реагентов, производных пикраминовой кислоты. Из рис. 5 видно что оптическая плотность растворов комплексов мало зависит от кислотности среды. Данные табл. 1 по оптимальной кислотности определения ниобия соответствуют в большинстве случаев середине плато на кривой ) — N НС1. В 2,5—ЗА НС1 ниобий может быть определен с реагентами № 2, 3, 8. Реагент пикрамин С (№ 21) образует с ниобием комплексы, труднорастворимые в солянокислой среде. Определение выполняют в азотнокислых растворах, вплоть до 6А HNO3, где растворимость комплексов выше. [c.168]

Растворы соединения с вольфрамом имеют максимум светопоглощения при 470 нм, оптимальный интервал pH 3,5—5,8. Молярное отношение W реагент = 1 2. Логарифм константы устойчивости (25° С) равен 7,83 + 0,16, изменение свободной энергии при комплексообразовании Д-Р = —10,79 0,24 ккал [548, 8661. Закон Бера соблюдается при концентрации 0,37— 2>,2> мкг мл . Мешают Си, Ге(И,П1), А1, ТЬ, Мо(У1), ЦУ ), цитрат, тартрат, оксалат, борат и карбонат не мешают большие количества Ag, РЬ, Нд(П), Ва, Зг, СГ, Вг, С10 , Г, N07, N0 , ЗСК , ЗОГ, ЗаО , йзОв ) ацетат 90-кратные количества Сс1, Сг(И1), Zn, Р 70-кратные Мп(И), N1, Сг(У1), РО Г 50-кратные АзОз , ЗЬ(П1), [c.143]

Молекула трихлорида мышьяка сильно нолярна, имеет форму пирамиды Диэлектрическая проницаемость. жидкого трихлорида мышьяка довольно высока (е = 12,8 при комнатной температуре). Температурный интервал жидкого состояния —18 — 130° С при атмосферном давлении. Благодаря этим свойствам и способности трихлорида мышьяка выступать в качестве акцептора и донора хлор-иона при комплексообразовании он является очень хорошим растворителем. [c.293]

В табл. II 1.2 собраны термодинамические параметры молекулярных комплексов типа nv и па. В нее включены лишь те данные, которые с достаточной степенью приближения могут быть отнесены либо к реакции комплексообразования в газовой фазе (III.6), либо к реакции (1II.9). Как следует из табл. III.2, энергия ДА-связей в различных комплексах охватывает широкий интервал значений от 2—3 ккал1моль, что близко к энергии вандерваальсового взаимодействия, до 50 ккал1моль — величины, сопоставимой с энергией обычных химических связей. [c.99]

Наибольший интерес для практического применения в анализе представляют, пожалуй, методы ионометрического определения состава многокомпонентных смесей без их предварительного разделения с одним ионоселективным электродом. Определение в этой группе методов выполняется с привлечением хорошо известного в аналитической химии арсенала средств, позволяющих изменять условные константы комплексообразования близких по свойствам ионов, менять валентное состояние одного из ионов и тем самым нивелировать его метающее влияние или использовать групповой реагент, но учитывать различие в стехиометрии сосдинеиий, образуемы.ч с лим реагентом присутствующими в анализируемой смеси ионами. Анализ становится возможным, если ввести комплексообразователи, связывающие в прочные комплексы мешающие ионы, выбрать интервал pH, при котором электрод селективен к определенному иону многокомпонентной смеси, подобрать титрант, который образует комплексы различной прочности или продукты реакции, отличающиеся по своей растворимости, и провести дифференцированное титрование. [c.35]

Исследование концентрации эфира на положение полос поглощения и интенсивность компонент дублетов установлено, что изменение концентрации эфиров более чем в 100 раз не влияет на положение полос поглощения, частотный интервал и перераспределение интенсивностей компонент дублетов в области и >05. Незначительная концентрационная и температурная зависимость соотношения интенсивностей компонент дублетов свидетельствует о том, что наличие дублетов в области 5 и аз не связано с комплексообразованием либо существованием поворотных изомеров. Характерным для дублетов является сохранение суммарной интегральной интенсивности при перераспределении интенсивностей между компонентами дублетов. Таким образом, в спектрах ПТС и ПМБС в области 1160-1200 и 1340-1380 см" обнаружены характерные признаки [c.141]

Следует однако иметь в виду, что в растворах, содержащих до 85 % H2S0 p стехиометрическая концентрация этилаце-тата [з]в больше не дается уравнением (II), так как в этих условиях необходимо принять во внимание и комплексообразование с водой - см. (I). Комбинируя гипотезу (7) с результатами рабояг мы можем писать для интервала 55 -85 % H2S0 J (по массе) [c.438]