Палладий с комплексонами

Другим доводом в пользу именно такого порядка избирательности взаимодействия с донорными атомами комплексонов являются результаты рентгеноструктурных работ протонированных комплексонатов платины(П), палладия(П), родия(П1), иридия (1П) [238] Во всех структурно изученных комплексонатах этой группы протонируются только карбоксилатные группы, причем протонирование неизменно приводит к размыканию соответствующего цикла и разрыву связи металл—кислород, а не металл—азот Вместе с тем в работах по изучению методом ЯМР N, Pt [729, 730] комплексообразования платины (II) с ИДА и аналогами этого хеланта, содержащими фосфоновые группы, было показано, что при рН=1—2 образуются протонированные комплексонаты, в которых координация осуществляется через атом кислорода, а не азота, в этих условиях, согласно оценке авторов, протонированного (3 3 11). [c.381]

При выборе катионов учитывали два основных фактора соединение комплексона с катионом должно быть каталитически неактивно, а устойчивость комплекса с дополнительным катионом должна быть существенно ниже константы устойчивости комплексонатов палладия, чтобы в системе не возникали конкурирующие реакции. Наиболее полно отвечают этим условиям катионы щелочноземельных металлов. [c.70]

Определению мешают палладий, ртуть(1) и (II), однако их можно связать прибавлением раствора комплексона III. Из анионов мешают галогениды, ацетат- и тиосульфат-ионы. [c.106]

Описано полярографическое определение палладия в присутствии комплексона III [554]. Определение Pd довольно специфично, присутствие других платиновых металлов в этих условиях не мешает. [c.306]

Принцип метода. Ион двухвалентного палладия образует с 2-нитрозо-1-нафтолом внутрикомплексную соль, окрашенную в фиолетовый с переходами до оранжево-красного цвет и растворимую в бензоле или толуоле. Толуольный раствор окрашенного комплекса двухвалентного палладия устойчив в течение не менее 48 час., и его можно хорошо колориметрировать при длинах волн 370—550 мц. Собственная цветная реакция появляется в слабокислых растворах (pH 2,5) в присутствии комплексона, маскирующего некоторые мешающие элементы, как, например, кобальт, никель, хром и железо. В присутствии комплексона не мешают определению палладия платиновые металлы. Экстракцию палладия толуолом проводят в аммиачном растворе, чем избавляются от избытка реактива. Подчинение закону Ламберта— Беера наблюдается при концентрации палладия 5—25 мкг в 5 мл толуола. [c.216]

Ход определения по Ченгу [52]. Экстракцию проводят в центрифужной пробирке емкостью 60 мл с пришлифованной пробкой. К нескольким миллилитрам раствора, содержащего до 25 мкг палладия, прибавляют 2 капли 3 н. раствора соляной кислоты и 1 мл 3 %-ного раствора комплексона. Раствор разбавляют дистиллированной водой и прибавляют 0,1 мл 1 %-ного спиртового раствора 2-нитрозо-1-нафтола.Через 10 мин. прибавляют точно 5 мл толуола и 1 мл аммиака(1 1).Хорошо закупоривают пробирку,осно-вательно встряхивают ее содержимое и центрифугируют. Светопоглощение толуольного раствора измеряют на спектрофотометре в мерных кюветах толщиной 1 см при длине волны 370 мц. Таким же способом проводят измерения при построении калибровочной кривой со стандартными растворами палладия. [c.216]

Открытие золота в присутствии палладия и платины проводят таким способом к 1 капле испытуемого раствора на бумаге прибавляют сначала 1 каплю 0,1 М раствора комплексона и затем только указанный выше реактив. После высушивания на бумаге появляется фиолетовое кольцо. Открытие можно проводить в присутствии стократного избытка палладия или платины. Мешают серебро, ртуть, селен и окрашенные катионы в высокой концентрации. [c.263]

Серебро легко восстанавливается в присутствии комплексона сульфатом двухвалентного железа. Испытание проводят на капельной пластинке. К 2 каплям раствора комплексона и 1 капле раствора ацетата натрия прибавляют 1 каплю испытуемого раствора и после всего 1 каплю сульфата двухвалентного железа. Присутствие серебра обнаруживается по образованию черного или серого осадка. Открытию мешает присутствие ртути, золота, платины и палладия. [c.268]

Реакции вытеснения не ограничиваются использованием только комплексонов. Один из таких примеров — определение серебра и палладия, — основанный на вытеснении никеля из его цианидного комплекса и комплексометрическом титровании выделившегося никеля, будет описан ниже. [c.302]

Кислые растворы палладия тщательно нейтрализуют (из бюретки) 1 н. раствором едкого натра до появления синей окраски бромкрезолового зеленого. На каждые 20 мл полученного раствора прибавляют 2 мл 0,1 н. раствора соляной кислоты и 10 мл 2,5%-ного раствора К2Ш(СК)4 (приготовление см. на стр. 343). Раствор перемешивают в течение 15—20 сек., прибавляют несколько миллилитров буферного раствора и в небольшом избытке 0,01 М раствор комплексона. Если полученный раствор не совсем прозрачен, то прибавляют еще некоторое количество буферного раствора до его прояснения. Через 15 мин. прибавляют 0,1 г аскорбиновой кислоты, небольшое количество эриохрома черного Т и титруют 0,0ГЖ раствором сульфата марганца до появления красной окраски и затем снова титруют 0,01 М раствором комплексона до появления синей окраски. [c.316]

Определение при помощи комплексона III [147 ]. Определение основано на образовании комплексного соединения палладия (II) с комплексоном III. Максимальное поглощение лучей комплексным соединением наблюдается при 337 ммк (pH = 1,6 4- 2,0) и при 377 ммк (pH = 5 4-9). Оптимальные значения концентраций палладия при определении этим методом составляют 9—90 мкг/мл. [c.136]

При экстракции серебра из кислых растворов вместе с ним извлекаются золото, палладий, ртуть и медь. Непосредственное фотометрирование экстракта дитизоната серебра применяется сравнительно редко из-за сильной светочувствительности реагента и комплекса. В основном используют прием экстракционного титрования, при этом в конечной точке цвет раствора меняется от желтого к зеленому. Применение комплексообразующих агентов (комплексон П1), связывающих мешающие ионы, сильно увеличивает селективность дитизонового метода [9] мешают только ртуть, золото, палладий, платина и большие количества меди [3, 10, 11]. [c.47]

Отделение палладия экстракцией. Анализируемый раствор подкисляют соляной кислотой до концентрации, 0,2 н. по ИС1, добавляют 2 мл раствора диметилглиоксима, 5 мл 0,1 н. раствора комплексона III, размешивают и оставляют на 10 мин. Экстрагируют диметилглиоксимат палладия двумя порциями хлороформа в течение 1 мин. Объединенные экстракты промывают дважды 0,2 н. соляной кислотой и выпаривают на водяной бане досуха. Озоляют остаток путем нагревания с несколькими каплями концентрированной серной или азотной кислоты. Азотную кислоту удаляют, а охлажденный сернокислый раствор разбавляют водой и нагревают до аех пор, пока он не станет прозрачным. [c.301]

Наибольший интерес в практическом плане представляет глицинтимоловый синий (2.3 39) [517—521]. Этот комплексон образует комплексы преимущественно с катионами переходных и двухвалентных элементов побочных групп Периодической системы элементов Д. И. Менделеева и практически не взаимодействует с катионами, имеющими электронную конфигурацию типа инертного газа. Наиболее прочные комплексы образуются с палладием и медью. Однако устойчивость комплекса с палладием превышает оптимальное значение для успешного применения реагента в качестве металлиндикатора, и титрование с применением ЭДТА в связи с этим затруднено. В случае меди подобного блокирования не наблюдается, и применение индикатора (2.3.39) дает возможность избирательно определять этот катион [522, 523]. С уранил-ионом образуются комплексы иОгНзЬг в области рН = 4—4,4 (/(=0,8-10 ), комплексы с соотношением [и02+] [НзЬ2 ]= 1 2 при рН = 4,5—5,0. Комплексон [c.267]

При повышении pH, на основании данных ЯМР-спектроскопии, предлагается следующая схема (3 2 3) включения донорных атомов комплексонов в координацию [337] Протонирование комплексонатов платины(II) и палладия(II) происходит в интервале рН = 0—4 (ЭДТА, ДТПА), причем значения р/С в случае платины чуть ниже, чем у палладия [197]. [c.381]

Титрование по току окисления избыточных иодид-ионов на платиновом аноде осуществляется при потенциале +1,0 в по отношению к меркур-иодидному электроду [251, 356]. При pH 2— 2,5 определению не мешают 1000-кратные количества Си, Ге, 2п, РЬ, Мп мешающее влияние ионов палладия устраняется переводом его при pH 4—5 в аммиачный или пиридипатпый комплексы [359, 399]. При pH 1—2 в сернокислой среде определяют сумму палладия и серебра [359], а добавлением аммиака до pH 4—5 титруют серебро, так как палладий при этом не осаждается иодидом. Если присутствует ртуть, то ее оттитровывают комплексоном III с танталовым электродом на фоне 0,1—0,5 N серной или азотной кислот при +1,2 й (нас.к.э.) после этого изменяют потенциал электрода до +0,8 в и титруют серебро иодидом [439]. [c.88]

Палладий 1013 2,5-1013 72,8 часа, выдержка 10 дней Без обработки Экстракция роданида палла бутилкетоном, соосаждение экстракция дитизоната Ag комплексона III и реэкс твором Na l и НС1 [c.196]

Выделить ртуть можно также, медленно пропуская анализируемый раствор (pH которого предварительно доводится до 5—7) через асбест, импрегнированный сульфидом кадмия. Таким способом можно извлечь даже 0,5 мкг ртути из 200 мл раствора. Определению ртути дитизоновым методом мешают медь, золото, палладий, платина (II) и большое количество серебра. Следует отметить, что при введении в анализируемый раствор комплексона III (эТилендиаминтетраацетата натрия) реакция на ртуть с дитизоном становится специфичной — мешает только серебро, которое можно также маскировать добГавлением роданида [c.255]

Комплексоны, иначе поликарбоновые аминокислоты, образуют устойчивые внутрикомплексные соединения, в которых связь с металлом осуществляется через азот аминогрупп и кислород карбоксильных групп. Соединения с нитрилотриуксусной (НТА) кислотой известны только для палладия [56]. Соединения с этилендиаминтетрауксусной кислотой (ЭДТА) известны для всех платиновых металлов, кроме осмия. Отношение металла к ЭДТА во всех соединениях равно 1 1. Комплексонаты образуются при взаимодействии комплексных хлоридов металлов с этилендиаминтетрауксусной кислотой или ее двунатриевой солью (комплексоном III). Вследствие восстановительных свойств ЭДТА первой стадией ее взаимодействия с рутением [c.61]

Соединения палладия с ЭДТА образуются при сливании растворов H2[Pd l4] и комплексона III при комнатной температуре [57, 58]. Они устойчивы в растворах с pH от 1 до 14. [c.62]

Определение палладия 2-нитрозо-1-нафтолом [200]. К раствору комплексного хлорида палладия, помещенному в делительную воронку, прибавляют 2 капли 3N НС и 1 мл 3%-ного раствора комплексона III, Смесь разбавляют до 10 мл водой (pH примерно 2,5), прибавляют 0,1 мл 1 %-ного раствора 2-нит-розо-1-нафтола и оставляют стоять в течение 10 мин. при комнатной температуре. Затем прибавляют 5 мл толуола и 1 мл NH4OH (1 1), закрывают пробкой и энертично встряхивают. [c.165]

Определение платины на фоне этилендиаминроданида в виде PtEn( NS)2 [330]. Метод рекомендуется для концентраций платины от 4-10 до 3-10 Ai. Определению платины не мешают СГ, N07, SOi , комплексон III, тирон мешают S0 , РО , медь, таллий, кобальт, свинец, палладий. Мешающее действие кобальта и свинца устраняется при добавлении комплексона III. Железо (II) выпадает в осадок, который не адсорбирует PtEn( NS)2i [c.190]

Комплексное соединение двухвалентного палладия с комплексоном III характеризуется, согласно Мак Невину и Криге [18], светопоглощением в ультрафиолетовой части спектра с максимумом при 337 м[л, являющимся постоянным в интервале pH 5—9. В растворах с pH 1,6—2,00 светопоглощение также постоянно при длине волны 377 М1л. Комплексон не оказывает влияния на светопоглощение, даже если находится в десятикратном избытке. Палладий можно удовлетворительно определить, если другие платиновые металлы присутствуют лишь в следах (менее 1 мг). Мешающее влияние других элементов авторы не изучали. [c.193]

При прямом определении поступают следующим образом. К раствору хлорида двухвалентного палладия прибавляют в избыточном количестве комплексон и доводят pH раствора до 7+ 1 или 1,8+ 0,2. После соответствующего разбавления измеряют светопоглощение кислых растворов при длине волны 377 Ж/А, а нейтральных растворов — при 337 М1л. Оптимальные значения концентрации палладия при измерении светопогло-щения в нейтральной среде 9—90 мкг/мл, а в кислой среде — 18—180 мкг/мл. В присутствии других платиновых металлов авторы рекомендуют предварительно выделять палладий из кислого раствора диацетилдиоксима по Эйризу и Бергу [19]. Осадок отфильтровывают через фарфоровый тигель для фильтро- [c.193]

Эта цветная реакция была также использована для колориметрического определения серебра [57]. Согласно Эллену и Холлоуэю [58], этот метод очень чувствителен, но недостаточно точен. Ринг-бом [59] определяет серебро следующим образом выделенный осадок серебряной соли с роданином очищают от соосажденного реактива промыванием осадка горячим спиртом, затем растворяют ссадок в цианиде калия и измеряют интенсивность окраски образовавшегося желтого раствора. Определению серебра мешает ряд других металлов, также образующих с реактивом нерастворимые комплексные соли. В присутствии комплексона все мешающие катионы полностью маскируются, поэтому реакция становится специфической в отношении серебра. По-видимому, определению мешает только палладий. Ниже приводится метод определения серебра в рудах по Рингбому [60]. [c.218]

Данные Флашки использовали Киннунен и Мериканто [57] для разработки улучшенных методов косвенного определения палладия и золота, в которых выделившийся по вышеприведенному уравнению реакции никель связывается комплексоном, а избыток последнего обратно титруют солью марганца по эриохрому черному Т в качестве металлиндикатора. Метод пригоден для определения палладия или золота в присутствии платины и других драгоценных металлов, так как последние не образуют комплексов с цианидом. [c.316]

Ход определения. К слабокислому раствору соли палладия прибавляют при интенсивном перемешивании свежеприготовленный, по мере возможности концентрированный раствор тетра-цианоникелята калия. Количество прибавленного K2Ni( N)4 должно превышать эквивалентное количество присутствующего палладия. После перемешивания раствор тотчас же подщелачивают аммиаком и разбавляют с таким расчетом, чтобы концентрация палладия отвечала 0,001 М раствору. После прибавления мурексида титруют 0,01 М раствором комплексона до перехода окраски от желтой к фиолетовой. [c.344]

Очень обстоятельно была исследована возможность дальнейшего использования так называемого висмутиола II (стр. 141) Маюмдаром и его школой [52—60]. Так, например, палладий [54] количественно осаждается в присутствии комплексона висмутиолом в виде Р(1(С8Н5К28з)2 из растворов, имеющих pH 4,75—8,20. Осадок устойчив при температуре до 250° и содержит 19, 145% Рс1. Единственными мешающими элементами при этом определении являются серебро, свинец, ртуть и таллий. Серебро, ртуть и свинец можно маскировать йодидом калия. Напротив, серебро и таллий можно заранее отделить от палладия в циа-нидном растворе и затем осадить палладий подкислением раствора. Палладий можно также отделить от некоторых платиновых металлов — рутения, осмия, иридия и родия — осаждением из раствора, содержащего комплексон, при pH 6,6—8,0 [55]. Аналогично палладию определяют и таллий осаждением висмутиолом при 10° из содержащего комплексон раствора при pH [c.541]

ЭДТА и другие комплексоны этого типа продолжают играть важную роль в амперометрическом определении меди [39—45]. Есть рекомендации для определения меди в присутствии магния [45] цинка [46], серебра и таллия [47]. Определение меди при помощи комплексонов в присутствии других элементов описано в соответствующих разделах ( Висмут , Железо , Индий , Лантан , Кадмий , Палладий , Ртуть , Молибден , Серебро ). [c.207]

Наиболее чувствительным фотометрическим реагентом для определения серебра является в настоящее время тиокетон Михлера (4,4 -бис-(диметиламино)-тиобензофенон) [4]. Максимум абсорбции слабокислого pa tBopa реагента находится при 440 нм, а комплекса с серебром — при 520—530 нм коэффициент молярного погашения комплекса 93 000. Сильно мешают определению ионы золота, ртути, палладия, галогены, за исключением фтора, и анионы, связывающие серебро. Тяжелые металлы могут быть замаскированы винной кислотой и комплексоном 1И. К существенным недостаткам метода следует отнести крайнюю светочувствительность комплекса, легкую окисляемость реагента, необходимость очень строгого контроля кислотности и очистки реагента и растворителей. [c.48]

Изучено влияние посторонних ионов на скорость катали тической реакции. Определению 0,01 мкг марганца не меша ют 5 мКг кальция, бериллия, ртути (И), алюминия, меди золота (П1), титана (IV), германия, ниобия, мышьяка (V) ванадия (V), хрома (III, VI), селена (VI), молибдена (VI) вольфрама (VI), рения (VII), железа (III), палладия (II) а также 0,05 М растворы солей серной, азотной, соляной, пла виковой и винной кислот. Уменьшают скорость реакции на 20—30% 5 мкг лантана, цинка, тория, свинца (II), сурьмы (V), висмута (III), кобальта, никеля. Снижают скорость реакции Б 2—3 раза 5 мкг серебра, магния, циркония, платины (IV). Останавливают реакцию комплексон III, цитраты, фосфаты, триэтилентетраамин. В присутствии пиридина скорость реакции увеличивается и составляет при концентрациях пиридина 0,02 0,1 0,4 М соответственно 0,014 0,017 0,021 мин- [c.98]

Дифенилтиомочевина с иридием, палладием, платиной, родием в растворах НС1 образует КС, экстрагируемое хлф. (34—36%). Более высокое извлечение иридия достигается при нагревании и наличии хлорида Sn (II), который переводит малоактивные хлоро-комплексы иридия и других платиновых металлов в лабильные (активные) комплексы типа Ru—Sn—С . Восстановление платиновых металлов проводят в 6 М растворах НС1, экстракцию — из растворов с концентрацией НС1 3 М. При этом сильно извлекается Си (II), из экстракта ее удаляют промыванием 0,1 М комплексона III в 5 М растворе аммиака. Полнота извлечения платиновых металлов обеспечивается из растворов, содержащих не более 60 мг/мл Ni, Со, Ре (III), Мп 01). -п и. че более 60мкг/мл Си (П). [c.54]

Из солянокислого раствора (0,1—0,3 и. НС1) палладий экстрагируют хлороформом специфическим для него методом в виде диметилглиокснмата [1]. Присутствие в водном растворе комплексона III устраняет влияние пла-тины(11), иридия и золота. [c.299]

Отличающийся большой точностью метод отделения палладия основывается на его осаждении из кислой среды в виде диметилглиокснмата [10]. При отделении микрограммовых количеств палладия в качестве носителя применяют никель [11]. Оптимальное значение pH для осаждения равно 6,5 (ацетатный буфер). Если предварительно отделить золото путем восстановления щавелевой кислотой, а медь замаскировать комплексоном III, то выделение следовых количеств палладия с никелем в качестве носителя является вполне специфическим методом. [c.299]

Из других металлов в условиях осаждения никеля и палладия осадок с диметилглиоксимом дают лишь медь(П) и золото(П1), а платина(1У) — только при нагревании. ]У1едь маскируют комплексоном III, золото удаляют [c.302]

Методы определения палладия с комплексоном III [82] и нитрилотри-уксусной кислотой [83] малочувствительны. [c.304]

В случае, если анализируемый раствор содержит наряду с простыми цианидами также цианиды, связанные в комплексы с металлами, а нужно отделить и определить общее содержание цианидов, то определение проводят в жестких условиях, при которых цианидные комплексы разлагаются и становится возмон<ной перегонка цианистого водорода. Разложение комплексных цианидов достигается при нагревании анализируемого образца с нелетучей минеральной кислотой (серной, фосфорной) в присутствии комплексообразующих веществ, например комплексона III, лимонной или винной кислоты. Сравнительно быстро разлагаются цианидные комплексы цинка, кадмия, никеля, железа(1П). К трудно раз,лагающимся относятся комплексы кобальта(1П), железа(П), меди, ртути, палладия. Для их разложения необходимо нагревание в течение многих часов. [c.410]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология