Перренат-анион

При гидратации катионов характер взаимодействия зависит от соотношения потенциала ионизации металла и молекулы воды [26] и это взаимодействие является либо электростатическим, либо донорно-акцепторным. О взаимодействии же анионов с водой имеются противоречивые мнения. Согласно [27, 28], взаимодействие имеет чисто ион-дипольный характер и соответствующие водородные связи не образуются. С другой точки зрения [29—31], как в кристаллогидратах, так и в водных растворах образуются водородные связи с различными значениями энергий. Так, согласно [32], энергия связи сульфат-иона с водой составляет около 6 ккал/связь, а перхлорат-иона около 2 ккал/связь. Образование водородных связей анионов с водой, очевидно, обусловливает сильное их влияние на извлечение перренатов. Полученные экспериментальные данные о значительном высаливающем действии ацетат-иона, по всей вероятности, вряд ли могут быть объяснены простым ион-дипольным взаимодействием, а скорее указывают на образование довольно прочных водородных [c.127]

В связи с изложенным выше, значительный интерес представляют значения растворимости метилэтилкетона в водной фазе (см. табл. 1). Анализ этих данных показывает, что чем слабее гидратируется катион или анион, тем выше растворимость кетона в водной фазе, т. е. тем сильнее протекает оводнение молекул растворителя. Такие анионы, как иодид, перхлорат и перренат при определенных концентрациях их в растворе полностью высаливают как ряд кетонов, так и некоторые амины. [c.128]

Высаливающее действие анионов, впервые замеченное нами на примере извлечения перренатов кетонами, связано с взаимодействием анионов с водой и с различием в энергии водородной связи молекул воды с соответствующим анионом. На это показывают результаты изучения водных растворов ряда электролитов методом инфракрасной спектроскопии как в области основных частот, так и в обертонной области валентных колебаний ОН-групп [c.255]

Рис. 8. Влияние изменения энтропии воды на разделе первой и второй гидратных оболочек анионов и катионов высаливающих агентов на извлечение перренатов метилэтилкетоном

Восстановление перренат-иона на капельном ртутном катоде происходит ступенчато, причем в определенных условиях оно сопровождается появлением каталитических волн, связанных, по-видимому, с тем, что перенапряжение для выделения водорода на рении значительно ниже, чем на ртути [59]. Этот факт, равно как и необратимость восстановления рения, хорошо подтверждается осциллополярографическими данными [60, 61]. Сложность процесса восстановления перрената связана также с тем, что он представляет собой кислородсодержащий анион, восстановление которого требует, очевидно, участия водорода. [c.35]

Приведенную в табл. 7.1 для технеция и рения отрицательную степень окисления I следует считать маловероятной. Рений изучен подробнее технеция. Долгое время считали, что анион рения Ке , аналогичный анионам галогенов, можно получить, пропуская холодный сернокислый раствор перрената калия через колонку с амальгамой цинка. Полученный бесцветный раствор можно вновь окислить до Не(УП) (перренат-ион) в соответствии с уравнением [c.240]

Перренат и пертехнат можно отделить от посторонних катионов методом ионообменной хроматографии [6]. Успешно применяют анионный обмен, особенно для отделения молибдата (VI), В работе [12] с этой целью использован слабоосновной целлюлозный анионит. Анионный обмен в среде азотная кислота — метанол позволяет разделить перренат и пертехнат [14]. [c.165]

Интенсивная и узкая полоса поглощения, характерная для перйодата тетрафениларсония, лежит в области 856 см . Хотя некоторые анионы, например, перманганат и хлорат, также образуют осадки с ТФА, в этой области длин волн их ионные ассоциаты не поглощают. На этом принципе основан метод определения микрограммовых концентраций перйодата [27]. Перйодат осаждают с ТФА в слабокислых растворах в присутствии коллектора перхлората. Осадок помещают на пластину бромида калия и измеряют поглощение при 856 см . Перманганат, перхлорат, хлорат, бромат, иодат и перренат не мешают определению. Методика длительна, перед фильтрованием осадки выдерживают 24 ч на ледяной бане. [c.413]

Исследования состояния воды в экстрактах в ТБФ и метилэтилкетоне методом ИК-спектроскопии показали, что в первом случае процессы оводнения растворителя перренат-ионом относительно невелики, в то время как для кетона (не только для МЭК, но и для циклогексанона, метил-н-пропилкетона, диэтилкетона и ацетофенона) они играют важную роль. В результате такого воздействия (что также характерно и для ионов Тс04 , J , IO4 , S N ) на структуру воды и состояние растворителя в водном растворе солей этих анионов определение гидратных чисел простыми методами вряд ли возможно. (Так, при извлечении сольвата перрената кадмия при учете холостых опытов мольное отношение Н2О Re04 составляет П- 16.) [c.124]

Фосфорорганические экстрагенты [89, с. 58] экстрагируют рений в составе комплексов вида [Ме S (H20)y ]Re04, где Ме — щелочной металл или гидроксоний, S — молекула экстрагента х растет с увеличением концентрации экстракта в органической фазе и уменьшается с возрастанием кислотности в водной фазе у возрастает с уменьшением кислотности раствора. При экстракции ТБФ извлечение рения уменьшается с переходом от солянокислых к сернокислым и азотнокислым растворам. В случае экстракции из сильнокислых сред в аммиачный реэкстракт переходит большое число анионов, загрязняющих перренат аммония при его кристаллизации. Поэтому предпочитают экстрагировать из слабокислых растворов ( 0,3 н. НС1). В качестве высаливателей могут использоваться хлориды или ацетаты натрия и калия. Триалкилфосфиноксиды — более сильные экстрагенты рения, чем ТБФ и вообще триалкилфосфаты, тогда как ди-2-этил-гексилфосфорная кислота практически рений не экстрагирует. [c.301]

Соли рубидия и цезия, в анионе которых лигандом является кислород, обычно называют солями кислородсодержащих кислот. Анионы у солей кислородсодержащих кислот могут быть по своему строению тетраэдрическими (сульфаты, фосфаты, перманганаты, перренаты, хроматы, перхлораты, перйодаты), пирамидальными (сульфиты, хлораты, броматы, иодаты), плоскими, в виде правильного треугольника (нитраты, карбонаты) и, наконец, просто треугольниками (нитриты). Соли, анионы которых содержат элементы VII группы, плохо растворяются в воде и разлагаются прп нагревании с выделением кислорода. В большинстве случаев рубидиевые и цезиевые соли кислородсодержащих кислот не образуют кристаллогидратов при обычной температуре. Малоустойчивые в водных растворах сульфиты и нитриты рубидия и цезия йЛегко взаимодействуют с аналогичными соединениями переходных элементов, давая комплексные соединения, отличающиеся высокой стабильностью в растворе и, как правило, незначительной растворимостью в воде. [c.113]

Гидроокись натрия растворяет осадок перрената тетрафениларсония. Определению рения мешают многие анионы Мп04 , С104 , S N , J , Вг и F . Концентрация ионов NOg в растворе не должна превышать 0,1 М. Кроме того, должны отсутствовать Hg, Bi, Pb, Ag, Sn, Tl, V(II). Вольфрамат- и ванадат-ионы не мешают определению. Элементы, образующие анионные галоидные комплексы, которые осаждаются с тетрафенил арсонием в присутствии 0,5 N 1 , могут присутствовать только в незначительных количествах. Молибден не мешает определению, если осаждение проводить из аммиачных растворов 6 М) или из растворов винной или лимонной кислот (0,6 М). [c.75]

Ледерер [990] исследовал миграцию многих неорганических ионов методом электрофореза на бумаге. При проведении электрофореза в течение 1 часа в 2 %-ном растворе (N114)2003 при напряжении 150 е найдены значения подвижности В/ (в мм) для следующих анионов борат (33), арсенат (61), фосфат (59), нитрат (83), хлорат (26), бромат (67), хлорид (80), иодат (50), роданид (64), сульфат (78), селенит (60), теллурат (38), пертехнетаТ (59), перренат (59). [c.182]

В пастояш ее время наибольшее распространение получили экстракционные методы, основанные па извлечении рения в виде анионов (перренат-, гексахлороренат- или оксопентахлороренат-понов). Лишь в небольшом числе изученных соединений рений входит в состав катионной части, а противоионодг является галоге-нид-ион (соединения с диоксимами). По-видимому, в использовании экстракции ассоциатов комплексных ионов реиия с органическими реагентами и органическими противоионами имеются еще большие возможности. В случае экстракционного извлечения по данному механизму значение коэффициента распределения зависит от констант равновесия (ассоциации в водной среде, распределения) и соответствующих коэффициентов активности [139, 2GG, 320, 434, 5611. [c.196]

Экстракционное поведение ассоциатов перренат-иона с тетра-фенилфосфонием [1219] и трифенилбензилфосфонием [1220] аналогично. В качестве растворителя также используется хлороформ. Однако извлечение ассоциатов с тетрафенилфосфонием возможно при более высокой концентрации хлорид-ионов. Мешают экстракции ренпя ВН4, BF4, Тс07 [656, 862], а также анионные металло-комплексы [1079, 1085, 1090, 1186, 1258, 1277]. Об экстракции рения с тетрафениларсонием si. также [1238, 1239]. [c.198]

Закономерности, которые наблюдались при экстракции ионных ассоциатов, имеют место и прп извлечении по ионообменному механизму (конкурируюш,ее действие некоторых анионов, высаливающее действие катионов и влияние природы разбавителя). Степень извлечения растет с повышением молекулярного веса амина, однако селективность при этом падает (более подробно по этому вопросу см. [435, 436)). При использовании разбавителей с низкими значениями диэлектрической проницаемости (бензол, толуол, ксилол, хлороформ, четыреххлористый углерод, октан и др.) при больших концентрациях извлекаемого элемента в фазе растворителя протекают процессы ассоциации. Чем выше молекулярный вес амина и ниже значение диэлектрической проницаемости (е) разбавителя, тем в большей степени протекают процессы полимеризации (вплоть до мицеллярно-коллоидного состояния) [437, 677, 680, 1063]. Растворимость ассоциатов анионов с аминами падает по мере возрастания молекулярного веса неполярных разбавителей. Повышение температуры или добавление полярных разбавителей повышает растворимость. Практически для всех аминов влияние анионов на экстракцию ассоциатов перренат-иона уменьшается в ряду IO4 > J Вг N0 " 1 . Более подробно о механизмах экстракции см. в [48, 588, 1023 и др.), [c.201]

Шестивалентный молибден количественно поглощается суль-фоуглем при pH 1—5 и катионитом СБС при pH 1—6,5, а перренат полностью остается в растворе при pH 2—5 [98, 261]. Это позволяет количественно разделить молибден и рений при их соотношении от 1 3 до 300 1 [98]. При начальном содержании в растворе 20—50 мг Мо некоторая его часть (30—100 мкг) не поглощается сульфоуглем и остается в растворе вследствие частичного восстановления щестивалентного молибдена с образованием анионов. После добавления небольших количеств бромной воды молибден поглощается количественно. Сорбируе-мость молибдена на катионите СБС примерно в 50 раз меньше сорбируемости его на сульфоугле. несмотря на то, что обменная емкость катионита СБС больше емкости сульфоугля. Это объяс- [c.132]

Так как ионы щелочных металлов (за исключением упомянутых выше) не сорбируются анионообменниками, последнее можно использовать для отделения щелочных металлов от других элюентов. После превращения сопутствующих металлов в анионные комплексы с помощью ЭДТА, цитрат- или оксалат-ионов возможно отделение, например, алюминия, кальция, магния и других металлов. Анионные комплексы этих металлов сорбируются анионообменниками. Для образования хлоридных комплексов используют растворы соляной кислоты разной концентрации. Подобным же образом различные кислородсодержащие анионы (хроматы, вольфрама-ты, молибдаты. ванадаты, перренаты и т. п.) сорбируются сильноосновными анионообменниками в ОН-форме и таким путем отделяются от группы щелочных металлов. Для отделения ионов, образующих нерастворимые карбонаты, используют анионообменник в СОз-форме. [c.161]

Кроме того, необходимо отметить, что перренат-ион, являющийся отри цательно гидратирующимся [35], сильно разрушает структуру воды [36] оводняя при этом и катион, и экстрагент, т. е. создает условия образования молекул сс воды с ненасыщенными водородными связями, что, в свою очередь, повышает (по сравнению с другими кислородсодержащими анионами) вероятность образования соответствующих сольватов, а следовательно, повышает и коэс )фициент распределения. [c.249]

OsOj при растворении в щелочи образует рассмотренные ранее ионы OsOiiOH/ji-. Различие между Ru и Os, uo-видимому, объясняется способностью оксо-аниона с 5 -орбиталями расширять свою координационную оболочку. Подобное явление характерно и для ReOr, который в концентрированных щелочных растворах образует желтый л езо-перренат [c.440]

При более высокой кислотности один амин может экстрагировать несколько молекул кислоты. В щелочном растворе наблюдается реэкстракция. С помощью аминов можно экстрагировать не только перхлораты, нитраты и сульфаты, но и Сг в виде хроматов [86], Мо (полимолибдаты), (ванадаты или иолнвана-даты), а также Тс или Ре " (пертехнаты, перренаты) [87]. Практически важным примером является экстракция (уранил-иона) в виде анионного комплекса из кислых растворов, содержащих сульфат, хлорид или фосфат. [c.493]

Наиболее эффективными экстрагентами являются алкнлаце-таты и их смеси с другими растворителями. Селективную экстракцию гетерополикислот обычно используют для разделения микроколичеств Р, 51, Аз и Ое. Существует несколько вариантов определения экстрагируемых соединений непосредственно в экстрактах. В табл. 31 приведены методы определения Р, Аз, 5 и Ое. Исследовали экстракцию большого числа анионов производными трифе-нилсульфония [24]. Фосфат с большой группой анионов остается в водной фазе, при этом происходит отделение его от перхлората, перманганата и перрената. [c.440]