Кетокислоты высшие

Кетокислоты и оксикислоты в концентрациях 0,5—1% (масс.), по-видимому, несущественно влияют на процесс гидрогенизации основного сырья, но при более высоком содержании они могут способствовать образованию побочных продуктов и уменьшению срока службы катализатора. К безусловно вредным примесям, содержание которых должно быть минимальным, относятся соединения серы, фосфора, хлора и железа, а также белки, смолы и ароматические соединения. При длительном хранении сырья в нем накапливаются некоторые из этих примесей, что ухудшает процесс гидрогенизации. В этом случае нужно сырье подвергать очистке, например дистилляцией, [c.28]

Кетоны и кетокислоты реагируют гладко с высокими выходами. Э-Кетоэфиры нельзя восстановить этим путем, так как образуются пиразолоны [схема (Г. 7.56)]. Двойные связи в алкильных остатках изомеризуются и частично гидрируются [о восстановлении нитрогруппы см. схему (Г. 8.9)]. [c.125]

Состав органических кислот -существенно зависит от температуры процесса окисления Если окисление проводят при 140°С, в основном, образуется адипиновая кислота, а также низшие дикарбоновые кислоты — щавелевая, глутаровая и янтарная В оксидате, получаемом при более высоких температурах, присутствуют главным образом монокарбоновые кислоты, начиная с муравьиной и кончая капроновой По данным хроматографического анализа [4], для окисления циклогексана, проводимого при 160—180°С, доля монокарбоновых кислот, включая муравьиную, сохранялась примерно постоянной и составляла 70—78% от их общего содержания В состав оксидата могут также входить окси- и кетокислоты. [c.69]

Таким образом, синтез при помощи ацетоуксусиого эфира основан на высокой кислотности а-водородных атомов Р-кетоэфиров и необыкновенной легкости декарбоксилирования 3-кетокислот. Эти свойства аналогичны тем, на которых основано использование в синтезе малонового эфира. [c.891]

Высыхающие масла характеризуются высоким содержанием остатков непредельных кислот (йодное число не менее 140) и при стоянии на воздухе образуют эластичные, гибкие, блестящие и прочные пленки, устойчивые к внешнему воздействию и нерастворимые в органических растворителях. Поэтому на основе таких масел изготовляются различные лаки и краски. К таким маслам относятся тунговое, льняное, пере л левое масла с йодным числом 160-205. Высыхание масел является результатом протекания окислительной полимеризации, имеющей цепной механизм и приводящей к образованию неустойчивых пероксидов. Продуктами расщепления последних являются гидрокси- и кетокислоты. Установлено, что масла, содержащие остатки кислот с сопряженными двойными связями, полимеризуются по механизму диенового синтеза [c.57]

Марганец ускоряет распад гидроперекисей, окисление кетонов, альдегидов, кетокислот до кислот. В этом состоит его регулирующая функция и поэтому он должен присутствовать в активном состоянии в окси-дате на протяжении всего процесса окисления. Концентрация промежуточных продуктов в этом случае меньше, и возможность протекания процессов конденсации снижается. Качество кислот выше, а выход их больше (12). Поэтому для получения кислот высокого качества на стадии окисления необходимо получать оксидат с низким карбонильным числом и содержанием оксикислот не более 2%. [c.68]

Однако наличие у иона высокого положительного заряда еще не достаточно для того, чтобы он был катализатором. Так, комплексный ион [Со(МНз)б1 + не проявляет никакой каталитической активности в рассматриваемых реакциях [8]. Очевидно, необходимо, чтобы (З-кетокислота предварительно координировалась центральным ионом. [c.102]

Разрушение кетокислот, кетонов и других продуктов окисления с переводом их в кислоты при высоких температурах (300—340° С), например [c.302]

Подобно р-кетокислотам, малоновые кислоты разлагаются термически, правда лишь при значительно более высокой [c.235]

Понятно, что в зависимости от строения и конфигурации молекулы наблюдаются и другие изменения. Необходимо всегдА считаться с возможностью протекания вторичных реакций, та%с как работу поневоле приходится вести в сильно щелочной среде при высокой температуре. Так, Буво [547] установил, что эфиры ос-кетокислот могут омыляться спиртовым раствором едкого кали только с разложением, в то время как под действием водного раствора едкого кали омыление протекает гладко. [c.218]

Осадки второго типа — смесь веществ, условно характеризуемых как оксикислоты,—имеют высокие эфирные числа, что объясняется присутствием в них также лактонных, лактидных и эсто-лидных группировок [2]. Кроме того, в этих продуктах содержатся и кетокислоты. Чем выше температура смазываемых деталей, тем больше в осадках второго типа эстолидов (продуктов конденсации оксикислот) и тем плотнее эти осадки. Продуктами глубокой конденсации эстолидов являются высокомолекулярные асфальтогеновые кислоты, которые в дальнейшем переходят в карбоидо- [c.259]

Карбоновые кислоты декарбоксилируются [211] под действием тетраацетата свинца, давая разнообразные продукты, включая сложные эфиры типа ROA (образующиеся при замещении СООН на ацетокси-группу), алканы RH (см. т. 2, реакцию 12-39) И, если субстрат содержит 3-атом водорода, алкены, получающиеся в результате элиминирования Н и СООН, а также ряд других продуктов, являющихся результатом перегруппировок, внутримолекулярных циклизаций [212] и взаимодействия с молекулами растворителя. Если R — третичная группа, основным продуктом обычно является алкен, который часто образуется с хорошим выходом. Высокие выходы алкенов достигаются также в случае первичных или вторичных групп R, но для этой цели вместо тетраацетата свинца используют систему u(0A )2 — РЬ(0Ас)4 [213]. В отсутствие ацетата меди неразветвленные кислоты дают в основном алканы (хотя выходы, как правило, низки), а кислоты, имеющие разветвление в а-положении, могут давать сложные эфиры или алкены. Сложные эфиры с хорошими выходами получены из некоторых разветвленных кислот, из р,у-ненасыщенных кислот, а также из кислот, где R = бензильная группа. у-Кетокислоты с хорошими выходами приводят к а,р-ненасыщенным кетонам [214]. В окислительном декарбоксилировании использовались и другие окислители, включая соединения Со(П1), Ag(II), Mn(III) и Се (IV) [215]. [c.289]

Флавиновые ферменты катализируют реакции дегидрирования различных соединений в животном организме, как, например а-аминокислот в а-кетокислоты [8], альдегидов — в карбоновые кислоты [26], глюкозы — в глюконовую кислоту [27]. Флавиновые ферменты обладают высоким окислительно-восстановительным потенциалом благодаря их способности присоединять электроны с превращением в восстановленную форму фла-вина. Присоединенные электроны флавины передают соответствующим акцепторам, окисляясь в исходную форму. Из флавиновых коферментов широкое применение имеет рибофлавин-5"-фосфорный (рибофлавинмононуклеотид) и его натриевая соль. [c.110]

Описано свыше 50 случаев редкого аутосомно-рецессив-ного нарушения (открытого в 1954 г.), при котором моча больного и выдыхаемый им воздух имеют запах кленового сиропа . В моче обнаруживаются высокие концентрации а-кетокислот с разветвленной цепью, образующихся при переаминировании валина, лейцина и изолейцина. Характерный запах бывает обусловлен продуктами распада этих кислот. Биохимический дефект кроется в ферменте, катализирующем окислительное декарбоксилирование кетокислот, как указано на рис. 14-11. [c.116]

Перегруппировка в вфиры сг- и -кетокислот. Выше уже было указано (стр. 325 и 326), что глипидные эфиры при нагревании до высокой температуры могут перегруппировываться Б эфиры кетокислот. Этиловый эфир р-дифенил глицидной кислоты при перегонке изомпризуется в эфир дифенилпироиипо-градной кислоты [42—44] (см. прим. 12) [c.328]

Реакция трансаминирования с участием ахирального пиридоксамина и а-кетокислоты приводит к образованию о,1-амино- шслоты. Если, однако, использовать оптически активный аналог пиридоксамина (Н- или 5-15-аминометил-14-гидрокси-5,5-диме-тйл-2,8-дитио[9](2,5)пиридинофан) в сочетании с ионами Zn +, то в результате трансаминирования а-кетокислоты превращаются в соответствующие п- или 1-аминокислоты. Эта система, изо- браженная на рис. 8.2, может служить хорошей моделью ферментативного трансаминирования. Наиболее высокий выход оптически активного изомера (23—61%) был достигнут в катализируемой хиральным пиридоксамином реакции трансаминирова- [c.204]

Окислительное декарбоксилирование а-кетокислот в карбоновые кислоты с уменьшенной на один атом цепью углеродных атомов осуществляется при участии системы ферментов. Через ряд каталитических превращений пировиноградная кислота, являющаяся одним из продуктов углеводного обмена (в частности гликолиза), в виде продукта ее декарбоксилирования и дегидрирования — высоко макроэргического ацетил-КоА (схема 95) — вводится в цикл трикарбоновых кислот в звене превращений щавелевоуксусной кислоты в лимонную кислоту и в конечном счете окисляется в двуокись углерода и воду. Первичное расщепление пировиноградной кислоты с отделением двуокиси углерода осуществляет ТДФ. В последующих превращениях образовавшегося ацильного остатка окислительным агентом служит (+) а-липоевая кислота (ЛК, тиоктовая кислота) [376], которая сама при этом подвергается восстановительно.му ацилированию при каталитическом действии пируватдегидрогеназы в б-ацетилдигидролипоевуто кислоту. [c.421]

С одной или двумя двойными связями, в некоторых случаях получаются более высокие выходы, чем при озонолизе. Напрнмер, ацетат тсстсстеро 1а (5,1 расщепляется до кетокпслоты (6) с 80/и-ным выходом. При окислении (7) образуется кетокислота (8) с элпминнрова- [c.375]

С о иой или дву1 1я двойными связями, в некоторых случаях получаются более высокие выходы, чем при озонолизе. Например, ацетат тсстсстероиа (5) расщепляется до кетокислоты (6) с 80 о-ным выходом. При окислении (7) образуется кегокислота (8) с элиминирова- [c.375]

Синтез кумарннов. Синтез кумаринов по Пехману осуществляется реакцией фенолов с эфирами 3-кетокислот в присутствии конденсирующего агента (обычно серной кнслоты). Пытаясь синтезировать природный кумарин — метаболит плесени афлатоксии Mi (3), Бюхи и Вейнреб [2] обнаружили, что для этой цели обычные условия синтеза кумаринов непригодны из-за чрезвычайно высокой чувствительности фенола (1) к кислотным агентам. Однако авторам удалось осуществить желаемую кон- [c.649]

Таким образом, существующие методы ацилирования позволяют вводить ацильные и карбоксильную группы в ароматические ядра самых разнообразных аренов Высокая региоселективность реакции, а также широкие возможности использования в органическом синтезе продуктов ацилирования и карбоксили-рования - ароматических альдегидов, кетонов, дикетонов, кетокислот и карбоновых ки JЮт - выдвигают рассматриваемые превращения в ряд важнейших в органической химии [c.171]

На основании проведенных экспериментальных исследований сделаны предположения, что в процессе трения продукты окисления гликолей (двухосновные кислоты, кетокислоты и др.) реагируют с металлической поверхностью и исходными гликолями, в результате которых на трущейся поверхности формируется смазывающая пленка. Во время этого процесса кислоты образуют с гликолями линейные полимеры. Только двухосновные кислоты легко нолимеризуются с гликолями. Этим объясняется то, что гликолн с первичными гидроксилами имеют очень хорошие фрикционные свойства, так как они окисляются в двухосновные кислоты. Гликоли, содержащие также и вторичные гидроксилы, образуют кетокислоты и менее склонны полимеризоваться. При наличии в гликолях только вторичных гидроксилов полимеры не образуются и поэтому они имеют высокий коэффициент кинематического трения. [c.113]

В случае дезактивации катализатора процесс окисления протекает при более высокой концентрации алкилгидроперекисей, альдегидов, ке-тонов, оксикислот, лактонов, кетокислот и др. В этих условиях создаются благоприятные возможности для протекания параллельно с окислением процессов конденсации альдегидов, кетонов, лактонов, гидро-ксикислот и др., в результате которых образуются продукты с большим молекулярным весом — изокислоты, димерные кислоты, непредельные кислоты (образующиеся при термообработке натриевых солей, оксикислот), дикарбоновые кислоты и др., часть из которых перегоняется и остается во фракциях кислот, другая остается в кубовой остатке, увели-чцвая его выход. [c.68]

Мягкие кислоты содержат 40—60% изокислот , 15—25%) ненасыщенных кислот, 8—12% кетокислот, 3—7% дикарбоновых кислот, л актоны, оксикислоты и другие компоненты. На основе этих продуктов фракции Су— С21 во ВНИИСИНЖе путем этерификации этилен-гликолем с последующей гидроочисткой синтезирован препарат Гидро-синж для жирования светлых кож. По качеству он не только не уступает, но по отдельным показателям превосходит натуральные жиры, применяемые в кожевенной промышленности. Характерно, что, вследствие высокой температуры каплепадения исходные и очищенные кислоты i7—С21 для этого Непригодны. [c.123]

Не нашли практического применения синтезы тиофена и его гомологов из диеновых углеводородов и серы [27, 28], диеновых углеводородов и сероводорода на различных катализаторах и в их отсутствие [29—30], из алифатических углеводородов и серы при температурах 600—700° [7, 13, 15—26], из олефинов и серы в присутствии ускорителей [32], из галоидугле-водородов со смесью сернистого ангидрида и сероводорода [32], из моноолефинов и сернистого ангидрида [36—46], из спиртов и сернистого ангидрида [55—58], из альфа-окисей с сероводородом в присутствии гидрата окиси бария [59] и из альфа-дикетонов и эфиров альфа-кетокислот с тио-диуксусной кислотой [59—61]. Наиболее высокий выход тиофенов (30—40%) был получен конденсацией 1,4-дифункциональных соединений с сульфидами типа P2S3 при высоких температурах [47—54]. [c.28]

Кетоны и кетокислоты реагируют гладко, с высокими выходами. Р-Кетоэфиры нельзя восстановить этим путем, так как образуются пиразо- [c.426]

Необходимо отметить, что в приведенных примерах ароматические ядра обладают высокой реакционной способностью по этой причине аналогичные реакции удается провести и с производными фенола. Примером может служить реакция Пехманна (ОР, 7, 7) — синтез кумаринов. В этом случае замыкание цикла достигается конденсацией фенолов с яблочной кислотой или сложными эфирами р-кетокислот в присутствии такого катализатора, как серная кислота. В качестве примера можно привести синтез 4-метилкумарина из этилового эфира ацетоуксусной кислоты и фенола (СОП, 3, 306 выход 55%) [c.121]

Некоторые D-аминокислоты при включении их в рацион взамен соответствующих L-изомеров могут поддерживать рост животных и размножение микроорганизмов. В большинстве случаев эти D-изомеры, очевидно, превращаются в L-аминокислоты путем окислительного дезаминирования с образованием а-кетокислот и последующего реаминирования в результате переаминирования. Следует подчеркнуть, что такой механизм инверсии D-аминокислот в организме нельзя считать полностью доказанным однако эти представления находятся в согласии с данными, свидетельствующими о возможности обеспечения роста животных и микроорганизмов при помощи а-кетоаналогов некоторых аминокислот, а также с существованием и широким распространением оксидазы D-аминокислот и различных трансаминаз. Наблюдения над ростом молодых крыс показали, что вместо D-аминокислот, которые заменяют соответствующие L-аминокислоты, можно вводить в организм и соответствующие а-кетопроизводные. Вместе с тем в некоторых случаях а-кетокислоты (например, а-кетоаналоги лейцина и изолейцина) обеспечивают рост молодых животных, тогда как соответствующие им D-аминокислоты не используются растущим организмом эти данные позволяют предполагать, что скорость окислительного дезаминирования D-аминокислот не всегда достаточно высока, чтобы обеспечить рост животных. [c.240]

Превращению и, за исключением тех случаев, когда дозы гомогентизиновой кислоты очень высоки, появления алкаптонурии не наблюдается [113—115]. Больные с алкаптонурией выделяют избыточную гомогентизиновую кислоту после приема тирозина, фенилаланина, л-оксифенилпировиноградной, фенилмо-лочной или 2,5-диоксифенилпировиноградной кислоты [111, 116—119]. В противоположность этому о-тирозин, ж-тирозин и соответствующие им а-кетокислоты, а также п-оксифенил-молочная кислота не вызывают увеличения экскреции гомогентизиновой кислоты. [c.473]

Смотреть страницы где упоминается термин Кетокислоты высшие: [c.237] [c.504] [c.157] [c.383] [c.194] [c.1495] [c.431] [c.91] [c.122] [c.70] [c.188] [c.181] [c.220] [c.649] [c.220] [c.160] [c.194] [c.151] [c.213] [c.195] [c.22] [c.596]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология