спектры с гидроксиламином

Спектр повреждений ДНК при действии нуклеоф. мутагенов (гидроксиламин, О-метилгидроксиламин, гидразины, бисульфит Ма) значительно уже. В осн. это модификация цитозина, направление и механизм к-рой иллюстрирует след, схема [c.152]

Задача 19.7. Реакция ацетальдегида с гидроксиламином дает продукт, имеющий два СНз-дублета в ПМР-спектре. Предложите объяснение. [c.195]

При этом с гидроксиламинами образуется азотокись соответствующего оксима — кристаллическое вещество с точкой плавления 155° С, легко растворяющееся в воде с образованием интенсивно окрашенных в красный цвет растворов. Подобные же кристаллические радикалы получаются с семикарбазидом и 2,4-динитрофенил-гидразином. Все они парамагнитны, в разбавленном растворе дают триплетный спектр ЭПР, характерный для алифатических азотокисей, что свидетельствует о сохранении неспаренного электрона и неизменности его свойств после проведения указанных реакций. Азотокись, образующаяся при конденсации радикала с гидроксил-амином, обладает способностью перегруппировываться в избытке солянокислого гидроксиламина в новый семичленный циклический радикал [51]. [c.133]

Имеются различные способы получения ИК-спектров твердых тел, и каждый из них обладает своими специфическими трудностями. При исследовании монокристалла главная трудность состоит в приготовлении достаточно тонких образцов с известной ориентацией. Если кристалл получают быстрым замораживанием жидкости или газа, образец должен быть отожжен . Во время отжига обычно происходят существенные изменения в спектрах, в частности в области Vg, что было обнаружено для гидроксиламина 11504], азотистоводородной кислоты [548] и азида аммония [549]. Порошок можно исследовать в виде взвеси, однако поглощение групп СН нуйола, часто применяемого для этой цели, закрывает часть области v .. Использование прессованных таблеток устраняет эту трудность, но приводит к еще более неприятным осложнениям. Фармер [631 ] обнаружил, что спектры шести карбоновых кислот, восьми фенолов и двух спиртов, запрессованных в таблетки из КС1, могут радикально меняться с изменением методики размола. В его работе в качестве примера приведены спектры бензойной кислоты (в области 650—1600 лi ), размельченной и запрессованной один раз в КВг, а другой раз с применением другой методики размола и прокаливания — в КС1. Спектры отличаются настолько, что можно подумать, что они принадлежат разным веществам. Сейчас еще нельзя сказать, насколько общим окажется это явление для веществ с Н-связью [630]. [c.70]

Инфракрасный спектр, кристаллическая структура и термодинамические функции гидроксиламина. [c.120]

В области 400—6667 см были получены спектры поглощения гидроксиламина в газообразном и твердом состояниях. Произведен анализ спектров и сделаны предположения о структуре гидроксиламина. [c.120]

Таблица 3. Параметры спектров ЭПР свободных радикалов, образующихся в процессе окисления различных аминов и гидроксиламинов гидроперекисью отр т-бутила

Рис. 1. УФ спектры поглощения производных гидроксиламина, концентрации 1 10— +

ИК-спектры. Колебания нитроксильной группы должны проявляться в области 1340—1370 см Ч Однако сравнение ИК-спектров радикалов со спектрами соответствующих аминов и гидроксиламинов во многих случаях не позволяет выделить полосы, обусловленные колебаниями —"О-группы, поскольку в этой же области [c.195]

Синтезированы диоксоланы и оксимы концентратов кето-сульфидов К1 и К2, представляющих собой смесь насыщенных алифатических кето- и дикетосульфидов, которые были получены в опытно-промышленных условиях (табл.1). Конденсация у-кетосульфидов при 20 С с глицерином протекает легче (12-13 ч), чем с гидроксиламином (1 месяц). Образование диоксоланов и оксимов концентратов кетосульфидов подтверждается изменениями в ИК-спектрах полученных продуктов реакции. Полоса поглощения карбонильной группы кетосульфидов при 1708-1712 см исчезает и появляются полосы поглощения. [c.30]

В ИК спектрах присутствуют полосы vn o, характерные для кумулированных двойных связей 2275—2260 см (асим.) и 1359—1350 СМ- (сим.). Качеств. р-ция взаимод. с гидроксиламином с образованием [c.216]

Ароматические гидроксиламины ArNHOH обладают довольно стабильными М+ , наиболее специфический распад которых обусловлен образованием ионов [М—Н2]+ , [М—0]+ и [М—0Н]+. Один из двух последних ионов бывает максимальным в спектре [266]. В случае метилового эфира фенилгидроксиламина eHsNHO Ha значительную интенсивность имеют пики ионов М+ , [М—ОСНз]+, а максимальным является пик иона [СбН5]+ [267]. [c.157]

Из органического слоя бром дважды реэкстрагируют 1 М раствором гидроксиламина и снимают спектр реэкстракта на у-спектрометре с кристаллом NaJ(Tl) размером 150 X 100 мм, фотоумножителем ФЭУ-49 и анализатором Типа АИ-256-1. Время измерения образцов 15—20 мин., стандартов 0,5— 1 мин. В результаты измерений вводят поправки иа са.моэкранирование и [c.191]

Антрон не образует оксима при обработке гидроксиламином дает фиолетовое окрашивание с хлоридом железа Но он отличие от фенолов легко восстанавливается до 9,10-дигидро-[трацена Все это, а также данные ИК-спектров дает основание итать, что для антрона характерна кето-енольная таутомерия [c.282]

Методом двойного электрон-ядерного резонанса Р. 3. Сагдееву [неопубл. данные] удалось оценить верхний предел значения константы сверхтонкого взаимодействия (ар 0,1 Э) радикала 29. Болёе точно величину этой константы можно определить иэ сравнения спектров ЯМР радикала и соответствующего гидроксиламина. [c.105]

Радикал ингибирует виниловую полимеризацию, присоединяет алкильные радикалы, восстанавливается водородом на платине до соответствующего гидроксиламина, окисляется полярографически в ацетонитриле при + 0>55 в и восстанавливается при — 1,63е. Оба полярографических процесса являются одноэлектронными. В электронном спектре обнаруживаются три полосы поглощения при Хтях 225, 238 и 465 ммк с соответствующими значениями lg е 3,30 3,33 и 0,95. [c.129]

Кофермент НАД-Н имеет характеристическую полосу поглощения при длине волны 340 нм (так называемая дигидро-по-лоса ) [88]. Максимум ее сдвигается в присутствии алкогольде-гидрогеназы (из печени лошади и человека) или лактатдегидро-геназы (из сердца быка и печени крысы) [45] от 340 к 325 нм. Спектрофотометрический анализ связывания НАД-Н с ферментом ограничивается дегидрогеназами из указанных выше источников, потому что другие пиридиннуклеотид-зависимые дегидрогеназы, исследованные до сих пор, не проявляли такого сдвига дигидро-полосы поглощения. Однако максимум характеристического поглощения примесных соединений — НАД+ и аналогов НАД+ с цианидами, гидроксиламином, сульфитом и сульфгидрильными соединениями, структурно подобными субстрату, — сдвигается в более коротковолновую область при связывании с рядом пиридиннуклеотид-зависимых дегидрогеназ, не дающих сдвига в спектре при связывании с НАД-Н. Эти вещества могут рассматриваться как дигидропиридиновые соединения и, следовательно, как аналоги молекулы восстановленного кофермента. Бинарный фермент-коферментный комплекс дрожжевой о-гли-церальдегид-З-фосфатдегидрогеназы с НАД+ был проанализирован с использованием метода измерения разностных спектров этого комплекса (рис. 6, работа [89]). [c.404]

Соединения В и Г образуют кристаллические производные с ДНФГ и гидроксиламином и имеют в ИК-спектре интенсивные полосы поглощения прн 1745 и 1715 см соответственно. Определение их молекулярных весов по реакции с хлоргидратом гидроксил- [c.239]

Хроматография. Rf 0,74, бумага типа быстрая , система бензол — гексан (1 1). Проявление опрыскивают 0,5 н. раствором солянокислого гидроксиламина в спирте, добавляя щелочь до pH 10, и нагревают до ПО °С. После охлаждения опрыскивают 2%-ным раствором РеС1з в 1 н. НС1. ИК спектр — рис. 113 УФ спектр — рис. 114. [c.138]

Комплексы с двумя цисрасиоложенными молекулами оксимов подобны диоксиминам, для которых возникновение циклов с внутримолекулярными водородными связями доказано рентгеноструктурными исследованиями. Имеются и экспериментальные подтверждения роли внутримолекулярной водородной связи в цис-изомерах органических кислот [100]. В ИК-спектре г ис-изомера [Pt(Hx)2(Py)2] [Pt lil полоса поглощения, соответствующая валентным колебаниям связи ОН в молекулах гидроксиламина, шире и на 20—30 сл сдвинута в длинноволновую область по сравнению с транс-изомером, что согласуется с предположением о возникновении между ними водородной связи. Для дальнейшей проверки этого предположения целесообразно изучить влияние температуры и природы растворителя на соотношения констант диссоциации цис- и транс-изомеров. Возникает вопрос, почему [c.86]

Баллонная система напуска предусмотрена в большинстве конструкций масс-сиектрометров, предназначенных для исследования органических соединений (например, в отечественных приборах серии МХ). Она представляет собой нагреваемую камеру объемом 0,5—1,0л, связанную с источником ионов специальным устройством, обеспечивающим постоянную скорость попадания в него паров анализируемого соединения (молекулярный натекатель), и позволяет вводить в спектрометр не менее г индивидуальных веществ, достаточно летучих при давлениях 0,1—10 Па. К преимуществам этой системы относятся простота эксплуатации, возможность получения хорошо воспроизводимых спектров термически стабильных соединений и отсутствие ограничений на скорость сканирования. Главные недостатки — сравнительно большие требуемые количества вещества, возможность термического и каталитического разложения лабильных соединений на большой поверхности системы и значительные эффекты памяти (загрязнение анализируемого образца остатками предыдущих). Эти эффекты могут приводить к заметным искажениям масс-спектров фоном прибора и большим затратам времени на подготовку спектрометра к следующему анализу. Регистрация спектров соединений ряда классов (меркаптанов, пероксидов и гидропероксидов, гидроксиламинов, гидразинов и др.) с помощью такой системы практически невозможна. [c.22]

В работе [489] изучена кинетика гидроксиламинолиза ацетамида в замороженных водных растворах в целях более глубокого понимания механизма подобных процессов. При гидроксиламино-лизе ацетамида, как уже отмечалось, образуется ащетгадрокса-мовая кислота и аммиак. За кинетикой реакции следили спектро-фотометрическим методом, измеряя оптическое поглощение устойчивых окрашенных комплексов гидроксамовой кислоты с иоиами трехвалентного железа. [c.153]

Нафтохинон-1-ОКСИМ и 1,4-антрахпнон-1-оксим - (получающиеся при нитрозировании 1-нафтола и 1-антрола) образуют бисульфитные соединения, которые расщепляются под действием щелочей, но устойчивы в кислой среде. Эти соединения содержат карбонильную группу, что доказывается наличием поглощения в соответствующей области спектра и образованием 1,4-хинон-диоксимов при взаимодействии этих соединений с солянокислым гидроксиламином в присутствии ацетата натрия Бисульфитные соединения 1,4-хинондиоксимов более устойчивы к действию щелочей, чем продукты присоединения бисульфита к 4-нитрозо- [c.70]

В качестве реагентов на ванадий предложено несколько производных гидроксиламина, но очень немногие сочетают достаточную чувствительность с необходимой избирательностью, чтобы применять их для определения ванадия в силикатных породах без предварительного отделения от мешающих элементов. Одним из реагентов, использованных для этой цели, является К-бен-зоил-о-толилгидроксиламин (XXXVI), образующий с ванадием в сильнокислом растворе комплекс, окрашенный в фиолетовый цвет [10] и легко растворимый в органических растворителях. Коэффициент молярного погашения комплекса 5250, закон Ламберта—Бера соблюдается в интервале концентраций О—60 мкг ванадия в 10 мл экстракта (рис. 101). Максимум поглощения в спектре наблюдается при 510 нм (рис. 102). Реакция протекает только с ванадием (V), и если аликвотные части стандартного раствора ванадия перед развитием окраски комплекса не окислить, то калибровочные графики могут быть занижены. Для этого окисления применяют водный раствор перманганата калия, приливая его по каплям до появления избытка. Хлор, выделяющийся из добавляемой соляной кислоты, удаляют при помощи сульф-аминовой кислоты. [c.440]

Рис. 102. Спектр поглощения комплекса ванадия с К -бензоил-о-толил-гидроксиламином (кюветы I 2 см V 40 мкг/10 мл).

Азотокисные радикалы обычно получают при окислении соответствующих гидроксиламинов или аминов (6—9). Поэтому для доказательства строения радикала, наблюдаемого при фоторазложении метурина нами изучены спектры ЭПР радикалов, образующихся при окислении метурина двуокисью свинца. [c.288]

Раствор 5 МГ радикала в 0,3 мл СВС1з помещают в ампулу и добавляют 0,5 мл (0,5 экв) 0,03 М раствора фенилгидраэина в С0С1з. Через 15 мин после исчезновения окраски радикала записывают ЯМР-спектр образовавшегося гидроксиламина. [c.196]

Нитроксильные радикалы могут не только вводиться в каталитические системы в качестве зондов или субстратов, но и возникать на поверхности в ходе некоторых процессов. Наиболее простой случай >— окисление соответствующих гидроксиламинов активированным поверхностью кислородом [23]. Другой, более интересный и гораздо более общий случай — образование нитроксильных радикалов из нитрозосоединений и нитронов путем захвата ими свободного радикала. Таким образом могут улавливаться короткоживущие радикалы, образующиеся на (промежуточных стадиях какой-либо реакции. Анализ спектров ЭПР образующихся стабильных нитрокоильных радикалов позволяет установить природу захваченного радикала. Этот метод, применяемый для исследования гомогенных систем [24—26], получил название метода спиновой ловушки. Можно ожидать, что метод спиновой ловушки [c.244]

Восстановление железа в этой системе подтверждается еще тем, что, хотя сродство цианида к ферри-каталазе приблизительно в 150 раз больше, чем сродство азида (см. табл. 7), никаких изменений в спектре не происходит, если цианид добавить к азид-каталазе,, предварительно обработанной перекисью водорода в атмосфере чистого азота. Полоса при 587 mj). остается более резкой, чем полоса при 559 tnji, в отличие от спектра цианид-каталазы, где полоса,, соответствующая примерно 585 т х, более широка и значительно-менее интенсивна. В результате замены азота окисью углерода полосы смещаются в сторону коротких длин волн, как было найдено в отсутствие цианида. Несмотря на то, что этими опытами, несомненно,, установлено восстановление гематина каталазы в присутствии азида или гидроксиламина, подобного прямого доказательства восстановления в случае свободного энзима нет, так как в этой системе окись, углерода не обладает никаким ингибирующим действием и не наблюдается никаких изменений в спектре. [c.215]

Для определения природы простетической группы и, таким образом, групповой принадлежности цитохрома можно использовать также химические превращения, которые сопровождаются обычно характерными спектральными изменениями. Образование оксима при реакции гемина с гидроксиламином свидетельствует о наличии в порфириновом ядре формильной группы, что позволяет отнести соединение в группу А. Восстановление ненасыщенных боковых цепей (например, гидрированием над платиной) указывает на присутствие протогема (группа В). Характерной реакцией цитохромов группы С является расщепление тиоэфирной связи сульфатом серебра. Наконец, для соединений группы D характерно наличие специфической полосы при 605 нм в спектре поглощения раствора гемина в уксусной кислоте и образование соответствующего хлорина. [c.151]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология