Нафта окисление

Способность смазочных масел окисляться и осмоляться зависит от структуры молекул, их углеводородного состава и условий окисления. Н. И. Черножуковым и С. Э. Крейном установлено, что нафтены, находящиеся в маслах, могут окисляться кислородом воздуха при повышенной температуре. Способность нафтенов окисляться возрастает при увеличении их молекулярного веса и при наличии коротких боковых цепей. Чем больше колец содержится в молекулах нафтена, тем больше получится продуктов окисления. Основными продуктами окисления нафтенов являются кислоты и оксикислоты. [c.142]

Ароматические углеводороды окисляются несколько труднее, чем нафтены, но стойкость их против окисления падает по мере усложнения молекул, в частности с увеличением числа колец. При этом в случае наличия у ароматических колец коротких боковых цепей (или коротких цепей, связывающих между собой ароматические радикалы) окисление сопровождается образованием высокомолекулярных продуктов— смол, асфальтенов и карбенов, часто выпадающих в осадок. Если даже у ароматических колец имеются длинные алкильные цепи, то в результате окисления образуется меньше полимеров, но больше органических кислот и подобных продуктов, не выпадающих в осадок. [c.142]

То же можно сказать и о гипергенном изменении нефтей. Нефти разных генотипов по-разному реагируют на гипергенные факторы, если учитывать не только плотность, смолистость, потерю легких фракций (изменение которых для нефтей любого генотипа имеет одинаковую направленность — от легких к тяжелым), но и генетические особенности УВ. В общем ряду "легкие — тяжелые" в числовом выражении параметров состава имеются существенные различия. В качестве примера можно привести данные о составе и свойствах окисленных нефтей Прикаспийской НГП. Так, например, нефти юрского и нижнепермского генотипов одинаковой степени окисленности при близких плотности и содержании смолисто-асфальтеновых компонентов различаются по количеству парафино-нафтеновых и нафтено-ароматических УВ и степени циклизации первых. Плотность окисленных нефтей разных генотипов (если сравнивать нефти близкой степени окисленности, оцениваемой нами по ИКС) колеблется от 0,911 до 0,885 г/см , количество метановых УВ в бензинах от [c.153]

Ароматические углеводороды, не имеющие боковых цепей, при добавлении к нафтенам тормозят окисляемость последних. При этом ароматические углеводороды сами участвуют в процессе окисления и таким образом расходуются. Это было показано [35] на примере нафталина, антрацена и фенантрена, которые в чистом виде весьма стабильны к окислению кислородом, а растворенные в нафтенах (1 10) легко окисляются, предохраняя при этом от окисления сами нафтены. Малые концентрации алкилароматических углеводородов с боковыми цепями практически не стабилизируют окисление нафтенов, а в некоторых случаях даже увеличивают суммарный процент продуктов окисления. Однако увеличение концентрации алкилароматических углеводородов в смеси до 20—30% (масс.) тормозит окисление нафтенов. Чем короче боковая цепЬ у алкилароматического углеводорода и чем больше в нем циклов, тем меньше его требуется для торможения окисления нафтенов. [c.66]

Нужно также отметить, что смолы, образующиеся в маслах в процессе их искусственного старения, весьма далеки по своему характеру от естественных нефтяных смол. Влияние этих искусственных смолистых продуктов на окисление масел также весьма различно. Смолы, представляющие собой продукты окислительной полимеризации ароматических углеводородов, обладают противоокислительными свойствами смолы, получаемые при окислении нафтено-парафиновых углеводородов, не являются ингибиторами. Смолистые продукты тормозят окисление масел [35], как правило, в тех случаях, когда в них содержатся (или образуются при их окислении) соединения фенольного типа. В какой-то мере сказанное относится и к асфальтенам. [c.69]

В какой-то мере аналогию между объемным и тонкослойным окислением масла можно увидеть из данных, приведенных в табл. 2.11. Нафтено-парафиновая фракция масла МС-20 и в тонком слое при 230 и 250 °С окисляется более глубоко, чем само масло МС-20. Наличие в этом масле естественных ингибиторов проявляет себя в том, что в составе лака оказывается меньше карбенов, карбоидов, гидроксикислот и больше непрореагировавшего масла. [c.73]

Таблица 2.17. Влияние 1% (масс.) сернистых соединений на окисление нафтено-парафиновых фракций остаточного масла в тонком слое на металле 96

В табл. П-4 приведено сравнение продуктов окисления циркулирующим кислородом некоторых типов углеводородов при 110° С. Величины выражены в процентах от общего количества поглощенного кислорода. Парафины и нафтены дают наибольший выход кислот, карбонильных соединений и двуокиси углерода. Парафины дают наибольший выход воды, нафтены — наибольший выход перекисей. За исключением перекисей (вызывающих коррозию металлов [111]), связи между какими-либо из этих продуктов и материальным исполнением двигателя не установлено. [c.82]

Концентрированная кислота на холоду на нафтены не действует, но растворяет низшие члены. Дымящая кислота, особенно При повышенной температуре, частью их растворяет, частью реагирует с ними, давая одновременно продукты окисления и сульфирования. Кислород и воздух, особенно при повышенной температуре и в присутствии влаги и щелочей, окисляют нафтены с образованием различных карбоновых кислот. [c.80]

Предыдущее наше знакомство с отдельными группами углеводородов, входящих в состав нефти, показало, что химическая активность углеводородов всецело зависит от степени насыщения углеродных атомов в той или иной группе углеводородов. Наибольшей реакционной способностью обладают ненасыщенные углеводороды, несколько менее — ароматические, затем — нафтены и, наконец, наименьшей способностью к химическим реакциям обладают, углеводороды парафинового ряда (под химическими реакциями в данном случае подразумеваются реакции присоединений, восстановления, полимеризации, окисления и т. д.). [c.89]

Образование спиртов можно наблюдать при окислении нафтено-] ых углеводородов, напрнмер при окислении метилциклогексана [c.500]

В случае применения катализатора В х = 5 сек) выход тот же, но селективность более высокая при этом поверхность охлаждения и температура охладителя гораздо больше. Результаты расчета процесса окисления нафта лина приведены ниже [c.150]

Минеральные масла представляют собой сложную смесь парафиновых, нафтеновых, ароматических и нафтено-ароматических углеводородов, а также кислородных, сернистых и азотистых производных этих углеводородов. При работе двигателя масла подвергаются глубоким химическим превращениям окислению, полимеризации, алкилированию, разложению и т. д. при этом образуются кокс, смолистые, асфальтовые и другие вещества. Образо- [c.13]

Наилучшей химической стабильностью обладают малоциклич — ь ые нафтено-ароматические и гибридные углеводороды с длинными алкильными цепями. Процесс окисления эффективно тормозится смолистыми веш,ествами и некоторыми серосодержащими соединениями, содержание которых в маслах регулируется глубиной их очистки. При углубленной очистке эксплуатационные свойства масел улучшают, добавляя в них антиокислительные и другие присадки. [c.132]

В ряде регионов Советского Союза нами была проведена генетическая типизация нефтей, которой предшествовали детальные геохимические исследования нефтей. Схема их приведена на рис. 6. Особенно широко использовались спектральные методы исследования нефтей. На первом этапе нефракционированные нефти изучались методами ИКС (для выявления степени их окисленности) и люминесцентным — в целях первичного разделения их на группы. На втором этапе детально исследовались спектральными методами отдельные фракции отбензиненной нефти парафино-нафтеновая методом ИКС, нафтено-ароматическая - УФС, масс-спектроскопии и тонкоструктурной спектроскопии (рис. 7). Широко применялись математические методы обработки полученных материалов. [c.45]

Для нефтей I генотипа (эйфельско-кыновские, живетские и пашийс-кие отложения), несмотря на большие колебания в их свойствах и сос таве (плотность 0,840—0,930 г/см ), что связано с разными условиями их залегания и влиянием вторичных факторов (окисления и др.), харак терна общность генетических показателей. Отмечается высокая доля СНг-групп в парафиновых цепях, пониженный по сравнению с нефтями других генотипов коэффициент Ц, высокое содержание ароматических и, в особенности, бензольных ядер, примерно равное соотношение моно-и бициклических нафтенов. Характерно пониженное содержание ароматических УВ в бензинах и более высокое, по сравнению с остальными нефтями, содержание нафтено-ароматической фракции. Содержание порфиринов сильно колеблется в нефтях Верхнекамской впадины ванадиевых порфиринов до 51,3, а никелевых до 7,2 мг на 100 г нефти в южных частях провинции содержание металлопорфириновых комплексов в нефтях значительно ниже. [c.59]

Критериями отмеченных выше изменений нефтей могут служить их закономерное утяжеление в цепи ловушек вверх по восстанию пластов без наличия признаков окисления в этом направлении, близкие значения коэффициента метаморфизма нефтей в погруженных и приподнятых ловушках, незначительные колебания содержания спиртобензольных смол, которое при окислении резко увеличивается. Описанный выше тип региональной миграции характерен, как было сказано выше, для определенных геологических условий — хорошие коллекторы, цепь ловушек с региональным поднятием и т. д. При других геологических условиях, когда региональная миграция УВ происходит в плохо проницаемых породах, для которых характерна фациальная неоднородность, изменение нефтей имеет другой характер. В направлении миграции уменьшаются плотность нефти, содержание смолисто-асфальтеновых компонентов (особенно асфальтенов), ароматических УВ как в бензинах, так и в отбензиненной части нефти. В последней фракции сокращается роль бензольных ароматических УВ. В этом же направлении уменьшается степень циклизации молекул как парафино-нафтеновых, так и нафтено-ароматических УВ. Такие изменения отмечаются в нефтях, залегающих в эоцен-олигоценовых отложениях Западного Предкавказья. [c.113]

Нами совместно с В.Л. Мехтиевой (экспериментальные работы проведены В.Л. Мехтиевой, ИКС - автором) были изучены нефти, подвергшиеся в лабораторных условиях различным видам гипергенных преобразований. В условиях эксперимента были выявлены роль различных гипергенных факторов в преобразовании нефтей и масштабы этих процессов в аэробных и анаэробных условиях, при бактериальном окислении, выветривании и растворении. В качестве объекта исследования была выбрана нафтено-ароматическая нефть Прикаспийской впадины месторождения [c.129]

Кроме отмеченных наблюдаются и другие различия парафино-нафтеновых фракций, в частности различия в структуре парафиновых цепей, отраженные в коэффициенте Ц, как в нефтях, так и в продуктах окисления - твердых битумах (Ц = 9-13, Шор-Су Ц = 4-5, Северный Риштан). Характерные различия отмечаются между этими двумя нефтями и продуктами их окисления по структуре нафтеновой части парафино-наф-теновой фракции по количеству и соотношению три- и тетрациклических нафтенов. Во фракции нефти Шор-Су мало три- и тетрациклических нафтенов, тетрациклических меньше, чем трициклических, а на Северном Риштане этих структур больше, преобладают тетрациклические нафтены. На площади Шор-Су на поверхности были встречены вязкие и твердые битумы. Они имеют совершенно идентичные ИК-спектры парафино-нафтеновой фракции с четко выраженными п.п. твердых парафинов. Генетическая общность этих образцов с нефтью проявляется назависимо от степени их гипергенной измененности. Наличие четко выраженной п. п. твердых парафинов в парафино-нафтеновой фракции отмечается для асфальтитов, озокеритов и мальты (рис. 27). [c.157]

Исследования, выполненные с использованием метода ЭПР, показали, что стабильные свободные радикалы Нрисутствуют в остаточных и некоторых дистиллятных маслах, в смолистой части реактивных топлив. Они образуются в масле в процессе работы двигателя, причем источником образования свободяых радикалов служат ароматические углеводороды. Так, исследования масляных фракций 325—350, 350—375 и 375—400°С, вЦ деленных из бузовнинской нефти и разделенных на силикагёлё на нафтено-парафиновую и ароматическую части, показали, что в последней присутствуют свободные радикалы в количестве (1-ь2,7)10 в 1 г. В нафтено-парафиновых частях их не содержалось. При окислении выделенных фракций в стеклянных аь -пулах, запаянных с кислородом (250 °.С), наблюдалось увеличение содержания свободных радикалов в ароматической части. [c.43]

Основными компонентами нефтяных масел являются углеводороды смешанного строения, содержащие одновременно структурные элементы нафтено-парафинового, парафино-ароматического или парафино-нафтено-ароматического характера. Углеводородов, содержащих только нафтеновые или ароматические циклы и лишенные боковых алкильных цепей, в маслах практически нет. Отсутствуют в товарных маслах и нормальные парафиновые углеводороды, так как при производстве масел обычно применяется глубокая депарафинизацня. Кроме углеводородов в маслах имеются и разнообразные гетероорганические соединения, содержащие серу, кислород, азот, а также различные металлы. Все это вносит большую сложность в изучение зависимости эксплуатационных свойств масел (в том числе и стабильности против окисления) от их химического состава. [c.65]

Нафтено-ароматические углеводороды типа тетралина, дигидро- и октагидроантрацена уже в малых концентрациях [до 57о (масс.)] снижают окисление нафтеновых углеводородов и [c.66]

Противоокислители типа п-гидрок-сидифениламина и фенил-с-нафтил-амина способны тормозить окисление нефтепродуктов, если их вносят в реакционную среду до окончания индукционного периода. Внесение таких присадок, когда индукционный период уже закончился, не дает стабилизирующего эффекта. Это явление многократно наблюдалось при практическом использовании ряда противоокислителей для стабилизации масел [96]. [c.81]

К активным ингибиторам окисления относятся некоторые производные тиофана нафтилтиофан и в меньшей степени ди-фенилтиофан, а также дибензилдисульфид и додецилмеркаптан., Обращает на себя внимание, что, во-первых, все эти соединения (за исключением нафтилтиофана) более эффективны при добавлении к нафтено-парафиновым фракциям, чем к (Маслам, и, во-вторых, в подавляющем большинстве случаев заметно умень--шая образование свободных и связанных кислот, они способствуют образованию осадков. [c.89]

Диэлектрические жидкости, особенно светлые нафтены, могут достигнуть высоких статических зарядов при истечении или нрп разбрызгивании через металлические трубы [327—329]. Оказывается, что эффект связан с коллоиднорассеянными примесями, такими, как продукты окисления, которые могут быть удалены сильным фильтрованием или адсорбцией так как существует опасность пожара, то были изучены различные методы для уменьшения опасности. При хранении больших количеств желательно избегать поверхностного перемешивания и использования подвижных металлических крышек на резервуарах. [c.204]

По мнению Хаслама и Рассела (Haslam and Russell [15]), а также Ромпа [16], при обычном горении происходят процессы термического крекинга и начальных стадий окисления. Парафины и нафтены содержат большое количество водорода, они успевают окислиться и сгореть еще до того, как произойдет разложение на более простые углеводороды и элементарный углерод, хотя и такие реакции тоже происходят. Парафины и нафтены сго рают высоким нормальным голубым пламенем без образования копоти. (Увеличение высоты пламени в лампе эквивалентно увеличению подачи топлива). Углеводороды этих групп наиболее пригодны для использования в качестве горючего в обычных керосиновых лампах. [c.463]

Для углеводородов, насыщенных как нафтены при продолжительной обработке при повьшхенной температуре KIi лoтoй высокой концентрации происходит окисление, и, наоборот, слабая кислота при достаточно низкой темтгерат фе вызьшает нитрование. [c.78]

В табл. 20 показан групповой состав битумов, полученных по разны.м технологическим схемам из гудрона котур-тепинской нефти, а на рис. 70 — свойства этих битумов. Как видно, при равном выходе на нефть битумы, полученные по схемам с предварительным окислением, характеризуются более высоким отношением ароматические углеводороды парафино-нафтены, что обеспечивает им более высокую дуктильность. Это особенно заметно, когда окисляется только часть сырья, но более глубоко. В общем, рекомендуется гудрон первой ступени вакуумной перегонки (остаток выше 470°С, вы.ход на нефть 28% масс.— рис. 71) разделять на два потока, один из которых (15—45%) окислять до температуры размягчения 70—100 °С, после смешения окисленного и неокисленного потока их следует подвергать дополнительной вакуумной перегонке с получением остатка выше 510 °С — битума. [c.108]

Маркуосон полагает, что при нагревании воскообразных соедане-ннй происходит распад их на нафтены с потерей СОа или же две молекулы эфира, теряя углекислоту, образуют нафтены и кетоны. Пикар (494) получал твердые кетоны перегонкой лишитов. По самому характеру явления, окисление сопровождается или укорачиванием, или сохранением цени углеродных атомов. [c.11]

Основным процессом технологии производства нефтяных масел является их очистка избирательными растворителями, предназначенная для удаления из масля ных дистиллятов и деасфаль-тизатов смолистых веществ и полициклических ароматических и нафтено-ароматических углеводородов с короткими боковыми цепями, а также серосодержащих и металлорганических соединений. В этом процессе закладываются такие важнейшие эноплуа-тационные характеристики масел, ка вязкостно-температурные свойства и стабильность против окисления. Эффективно сть селективной очистки обусловлена. качеством сырья, природой и расходам растворителя, температурой процесса, кратностью обработки и конструктивными особенностями оформления блока экстракции. [c.90]

Остальные нафтены мало доступны, поэтому другие высшие дикарбоновые кислоты получают разными методами. Из этих кислот представляют значительный интерес азелаиновая (Сэ) и себацино-вая (Сю). Один из общих способов их получения состоит в окислении или щелочном расщеплении высших ненасыщенных кислот, их сложных эфиров или содержащих их природных масел (касторовое и др.). [c.388]

Окисление нафтенов в смесь спирта и кетона является одним из двух важнейших направлений переработки этих углеводородов. Его можно осуществить воздухом в жидкой фазе при 120—200 °С— термически или в присутствии катализаторов под давлением, обеспечивающим сохранение реакционной смеси в жидком состоянич. Обычное соотнощение образующихся спирта и кетона составляет 2 3, но кроме них в продуктах реакции находятся гидропероксид, гликоли, кетоспирты, дикетоны, карбоновые кислоты, лактоны и сложные эфиры. Содержание гидропероксида растет с увеличением размера цикла, при снижении температуры и концентрации катализатора. Как показывает рис. 113, спирт и кетон, являясь промежуточными продуктами окисления, накапливаются по кривой с максимумом, причем удовлетворительный выход этих веществ можно получить лишь при невысокой степени конверсии нафтена. [c.389]

Наибольшей коррозионной агрессивностью обладают наименее стабильные в отношении окисления нафтено-парафиповые фракции масел (6.14). Ароматические углеводороды значительно менее агрессивны. [c.382]

Технологическая схема производства фталевого ангидрида окислением нафталина над неподвижным слоем катализатора представлена на рис. 6.29. При- готовление нафталиновоздушной смеси проводится в две стадии. Вначале воздушный поток, нагретый до 140° С, проходит через испаритель 1 поверхностнопленочного, ленточного или барботажного типа, насыщаясь парами нафталина до концентрации 8—10% (об.) — выше верхнего предела взрываемости. Затем эта смесь перед вводом в контактный аппарат 4 разбавляется горячим воздухом до концентрации нафталина (38-Н40) 10 кг/м (массовое соотношение нафта-лин/воздух=1 35—ниже нижнего предела взрываемости). Нафталиновоздушная [c.215]