Двойная связь Тройная связь электронное облако

Рассмотрим теперь строение двойных и тройных связей с точки зрения направления валентностей. Так как электронные облака уо-электронов направлены под углом друг к другу (прямым 3 случае одних лишь р-электронов, тетраэдрическим при гибридизации их с -электронами или иным при гибридизации с -электронами), то две р — р-связи в С = С не могут иметь совпадающие направления. Если одна из них образована электронными облаками, ось которых совпадает с линией, соединяющей оба атома углерода, то другая образована электронными облаками, оси которых перпендикулярны к ней. Первую мы назовем 0-связью, а вторую я-связью. Очевидно, что о-связь могут давать спаренные 5— -, —р- и р — р-электроны, но тс-связь — [c.233]

При образовании молекул наблюдается наложение валентных связей. На ст-связи возможно наложение я- и б-связи, что приводит к повышению кратности связи, образованию двойных и тройных связей. Это сказывается на изменении длины и энергии связи. Тройная связь возникает, как известно, при образовании молекулы азота. При достаточном сближении атомов азота (1з 25 2р- ) две рж орбитали (см. 3.6) перекрываются, образуя общее электронное облако, расположенное вдоль оси, соединяющей ядра атомов. [c.104]

Вспомним, что каждая валентная черточка в формулах органических соединений с ковалентной связью (а двойные и тройные связи также относятся к типу ковалентных) означает общую для этих двух атомов пару электронов или с современной электронной точки зрения наличие двух взаимно перекрывающихся электронных облаков, образованных общей парой электронов. [c.44]

Как видно из схемы, при ковалентной связи наибольшее перекрывание электронных облаков осуществляется по прямой, соединяющей два атома. Электронное строение двойных и тройных связей значительно более сложно. [c.16]

Но углеродные атомы способны к образованию не только простых, но и двойных и тройных связей. Природа кратных связей иная. В случае двойной связи одна пара электронов, связывающих атомы, является а-электронами, и образуемая ими связь является а-связью с характерным для а-связи распределением электронной плотности. Но вторая пара электронов в двойной связи образована не S-, а р-электронами, облака которых расположены не по линии связи, а перпендикулярно к ней (рис. 7). Наибольшее перекрывание облаков р—р электронов в этой, так называемой л-связи имеет место только в том случае, когда оси обеих восьмерок р-электронов лежат в одной плоскости. Отсюда отсутствие свободного вращения у соединений с двойной связью. л-Электроны удерживаются двумя ядрами не так прочно, как а-электроны, они гораздо более подвержены внешним влияниям. Их присутствие является причиной лег- [c.36]

Кратные связи. Если два атома обобществляют две или три электронные пары, то образуется кратная (двойная или тройная) связь. При образовании кратных связей электронные облака могут перекрываться разными способами. [c.158]

В молекулах с тройными и кумулированными двойными связями, где углеродный атом имеет двух соседей, он образует ст-связи с помощью. / -гибридных АО. Кроме того, возникают две л-связи с электронными облаками, ориентированными во взаимно перпендикулярных плоскостях (рис. 10.16). Особенно интересная ситуация возникает [c.392]

Сигма (а)- и пи (я)-связи. ст-Связь проявляется между двумя атомами по прямой линии, соединяющей центры атомов и совпадающей с осевой линией симметрии электронных облаков (рис. 64, а). Обычно эта связь называется ординарной связью. Однако между атомами может осуществляться кратная связь двойная или тройная. Например, для этилена СзН характерна двойная связь НзС СНа, с помощью которой соединяются два [c.114]

Два гибридных облака каждого атома С в ацетилене участвуют в образовании двух а-связей (третье валентное состояние углерода). В ацетилене всего три а-связи (одна С—С и две С—Н), расположенные на одной прямой. В результате же перекрывания облаков электронов, сохранивших р-состояние, возникают две я-связи, образованные в двух взаимно перпендикулярных плоскостях (рис. 9, схемы / и II). Как показано на схеме, тройная связь в ацетилене имеет длину 1,20 А, т. е, углеродные атомы сближены еще больше, чем в случае двойной связи. [c.32]

И все же на основании работ Бедера получается впечатление, что вообще тройные и двойные связи в молекулах ряда В 2—О2 не следует представлять в том упрощенном смысле, в каком их понимают обычно, т. е. как результат перекрывания электронов, облака которых для этого на схемах или наклоняют друг к другу, или представляют чрезмерно вытянутыми вдоль молекулярной оси. [c.257]

Специфические взаимодействия устанавливаются между полярными и неполярными молекулами, если последние, не обладая в целом дипольными моментами, характеризуются в то же время неравномерностью в распределении электронной плотности, сосредоточением ее на определенных участках молекулы. Особенно больщое значение среди таких молекул имеют молекулы непредельных и ароматических соединений. Двойные связи не являются равноценными одна а-связь расположена в плоскости молекулы, в то время как электронные облака, образующие вторую л-связь, вытянуты и располагаются в плоскости, перпендикулярной плоскости молекулы. Эти электронные облака способны специфически взаимодействовать с полярными молекулами неподвижной фазы Или зарядами, локально сконцентрированными на поверхности адсорбента, а также с аналогичными электронными облаками, если сорбент содержит двойные связи. Сказанное относится и к тройным связям в этом случае третья я-связь расположена перпендикулярно как к плоскости молекулы, так и к плоскости второй л-связи. [c.34]

В настоящее время установлено, что молекула бензола имеет симметрию правильного шестиугольника, в котором 6 тс-электронов образуют замкнутое кольцеобразное тс-электронное облако. В бензоле все шесть углерод-углеродных связей совершенно одинаковы и длина их равна 1,391 А. Эта величина лежит между значениями длин простой (1,54 А) и двойной (1,34 А) связи, причем несколько ближе к последнему значению. Межъядерное расстояние в ароматической связи не является столь характерным, как для простой двойной или тройной связи в различных ароматических соединениях оно несколько изменяется, а именно от значения 1,35 А для а,р-связи в нафталине до значения 1,42, характерного для межъядерного расстояния в графите. [c.120]

Выше уже отмечалось, что модели химических связей как попарно перекрытых атомных орбиталей (электронных облаков) эквивалентны классическим представлениям о целочисленных ковалентных связях. Одиночной связи соответствует а-связь между двумя атомами, двойной связи — о-связь, дублируемая одной я-свя-зью, и тройной связи — а-связь, дублируемая двумя я-связями, расположенными в перпендикулярных плоскостях. Следовательно, эти модели окажутся недостаточными при описании молекул, характеризующихся существенными отклонениями от целочисленности ковалентных связей (когда одна электронная пара соответствует одной связи между двумя атомами). В частности, возникают уже упомянутые трудности с изображением строения молекулы бензола. Целесообразно рассмотреть эти трудности и возможные пути их преодоления на более простых модельных примерах. Для этой цели очень удобны аллильные системы, состоящие из трех атомов углерода во втором валентном состоянии, связанных в открытую цепь двумя а-связями (рис. 14). Разные модельные варианты можно получить, помещая на я-орбитали (их всего три) этой системы различное количество электронов — от двух до четырех. [c.42]

Сопряжение не единственная причина изменения межъядерных расстояний. Как было показано выше, изменение характера гибридизации электронных облаков атомов углерода, связанных ординарной, двойной и тройной связью зр - и зр-гибридизация), влияет на величину межъядерных расстояний соседних ординарных связей. Поэтому укорачивание ординарной связи С,—Сд в молекуле бутадиена происходит в результате влияния двух факторов сопряжения и гибридизации. [c.91]

Моделирование химической связи заключается, например, в наглядном пространственном представления того или иного рода связи в виде перекрывания соответственно направленных облаков, образующих связь электронов, и изображения возникающей при этом формы общего электронного облака молекулы. Так, простая ковалентная связь между двумя атомами водорода изображается как следствие перекрывания двух электронных облаков с антипараллельными спинами, так что в их перекрывании по прямой, соединяющей ядра атомов, электронная плотность максимальна (см. рис. 19), или например, модель двойной связи в молекуле этилена (5/7 -гибридизация) [см. рис. 20 и 21], или модель тройной связи в молекуле ацетилена ( р-гибридизация) [см. рис. 22 и 23]. [c.315]

По числу общих электронных пар химические связи подразделяются на простые (ординарные) и кратные — двойные и тройные. Если между двумя атомами одинаковой или различной химической природы возникает только одна ковалентная связь, то ее называют простой, или ординарной, связью. Связь, образованная электронным облаком с наибольшей плотностью вдоль прямой, соединяющей центры атомов, называется сигма-связью (а-связь). Сигма-связь образуется в результате взаимодействия двух -электронов, двух /з-элект ронов, а также двух смешанных 5- и р-электронов. На рис. 14 изображены о-связи в некоторых элементарных и сложных веществах. [c.57]

По определению П. Паскаля, абсолютная величина молярной диамагнитной восприимчивости тройной связи меньше, чем двойной (обе величины отрицательные, в то время как атомные константы положительны). Теперь это объясняют различиями в геометрической форме электронных облаков в двойной и тройной связях [209, стр. 157]. [c.57]

При правильном подборе размеров шаров и длин связей, соединяющих их, можно представить достаточно точно картину взаиморасположения атомов и радиусов действия связей. Взаимопроникновение электронных облаков, приводящее к уменьшению межъядерных расстояний при замыкании двойных и тройных связей, хорошо видно при использовании пружинных связей. [c.244]

Двойные и тройные связи также обусловливают дипольность молекул, так как их л-связи (одна в случае двойных и две в случае тройных связей) всегда поляризованы. Электронные облака я-связей смещены в сторону одного из атомов, например в карбонильной группе они смещены в сторону кислорода (рис. 1), полярность ковалентных связей бывает вызвана их асимметрией. Так, если бы в молекуле воды связи атомов кислорода и водорода располагались симметрично (рис. 2, а) она была бы неполярной, поскольку несмотря на смещение орбит электро нов к атому кислорода, центры заря дов совпадали бы. Примером неполяр ной молекулы с симметричным распо ложением связей может служить СО2 В действительности же в молекуле воды эти связи расположены под [c.11]

Двойные и тройные связи также обусловливают дипольность молекул, так как -t- их л-связи (одна в случае двойных и две в случае тройных связей) всегда поляризованы. Электронные облака л-связей смещены в сторону одного из атомов, на- [c.25]

Малые длины связей между кайносимметричными и немногослойными атомами С позволяют совершаться перекрыванию облаков л-электронов, а потому для химии углерода весьл а характерны кратные связи в отличие от химии кремния. Углерод можно назвать полидесмогеном , т. е. элементом — образователем двойных и тройных связей. Эти связи настолько прочны (этому способствует заметно и энергия корреляции) и вместе с тем в отсутствие катализаторов и высоких температур настолько мало реакционноспособны (достаточно вспомнить необходимость платинового катализатора при гидрировании этиленовых производных), что органическая химия богата мономерами даже среди класса ненасыщенных соединений, молекулы которых могли бы полимеризоваться с разрывом кратных связей, если бы при помощи катализаторов была преодолена их инертность. Напомним, что и молекулы СО для своего сгорания в кислороде требуют катализаторов. Этилен полимеризуется при низких давлениях и температурах лишь в присутствии катализаторов, например, смеси триэтилалюминия и четыреххлористого титана. [c.358]

В том случае, когда два атома соединены друг с другом двойной или тройной связью, как, например, атомы С в этилене С2Н4 или в ацетилене С2Н2 или атомы О в молекуле О2, вторая (или вторая и третья) связь возникает за счет частичного перекрывания облаков р-электронов своими боковыми частями . [c.61]

Если данный атом углерода не имеет кратных (двойных или тройных) связей, то каждый из этих четырех валентных электронов (25,2р ) образует по электронной паре с электроном взаимодействующего атома, причем вследствие гибридизации связей все четыре электрона по ряду свойств (энергия связи, межатомные расстояния и некоторые другие) становятся равноценными. В ординарных связях атома углерода электронное облако располагается вдоль направления связи и при отсутствии искажающего влияния других атойов обладает симметрией вращения. Такие связи [c.61]

При образовании двойных и тройных связей между углеродными атомами электронные облака о-связи располаг.зются в направлении прямой, соединяющей [c.81]

Обычно пластмассы являются хорошими электроизоляторами. Однако даже под действием радиации малой интенсивности электропроводность материалов заметно возрастает. После прекращения такого воздействия электропроводность вновь уменьшается. Установлено, что повышение электропроводности полимеров под действием излучения обусловливается возникновением электронной проводимости в результате взаимодействия частиц высоких энергий или уизлучения с молекулами полимера. Если макромолекулярные цепи содержат чередующиеся двойные или тройные связи, то полимер может проявлять свойства полупроводников. Облака л-электронов смежных атомов углерода перекрываются, и образуется общее облако дело-кализованных я-электронов по всей длине макромолекулы. Полимерные полупроводники способны проводить электрический ток и в некоторых случаях по значениям электропроводности приближаются к металлам. Электропроводность полупроводниковых полимеров составляет 10 —10 Ом -м и возрастает с повышением температуры по экспоненциальному закону. [c.86]

СИГМА-СВЯЗЬ И пи-связь (а-свяэь и я-связь) — типы ковалентных химических связей. о-С. может образоваться при взаимодействии (перекрываннн) атомных орбиталей любого типа. Она характеризуется цилиндрической симметрией и одной областью перекрывания. Благодаря этому возможно свободное вращение фрагментов молекулы вокруг линии ст-связи. Простейшим случаем а-связи является молекула На, в которой -электроны водородных атомов имеют антипараллельные спины. Максимальная плотность электронного облака а-связи находится на линии связи. Во всех органических веществах простые ковалентные связи между атомами углерода и другими атомами являются ст- С. я- С. возникают в ненасыщенных органических веществах только за счет р-электронов, оси орбиталей которых располагаются параллельно и перекрывание орбиталей происходит в двух областях. Последнее создает энергетический барьер для взаимного вращения фрагментов молекулы вокруг линии связи и обусловливает существование цис-транс-изомерш. Таким образом, двойная связь состоит из двух типов связи — о-С. и я-С. Тройная связь соответственно состоит из одной а-С. и двух П-С., расположенных в двух взаимно перпендикулярных плоскостях. [c.226]

Большая магнитная анизотропия характерна для галогенов, тройной и двойной связи, карбонильной группы, ароматических колец. Важнейшим источником магнитной анизотропии являются кольцевые токи л-электронов, во щикающие под влиянием внешнего магнитного поля. При этом считают, что л-электронное облако бензола построено в виде двух колец, расположенных по обе стороны плоскости молекулы симметрич- [c.71]

Электронное облако кратной (двойной или тройной) связи занимает большее пространство, чем одинарной, и поэтому обладает большим отталкивающим действием. Например, в молекуле OF2, имеющей плоскостное строение, углы связи F O больше угла связи F F [c.64]

Варианты классификации X. с. опреде.пяютгя различными ее xapaктepи тикa ]lI или способа1 ]и описаиия (в духе классич. теории валентности или в рамках квантовохим, представлений следует подчеркнуть, что между этими подходами не всегда м, б, установлено однозначное соответствие). В теории валентности каждой свя.чи между атомами соответствует одна электронная пара. В зависимости от способа ее образования из электронов связываемых атомов можно выделить ковалентную связь и координационную связь. Если электронная пара X. с. полностью принадлежит одному из атомов, то образуется ионная связь. По степени смещения центра тяжести электронного облака связывающих электронов X. с. делят на неполярные (равноудаленность от обоих атомных центров) и полярные (промежуточные между неполярными и ионными). Ковалентные и координац. связи подразделяются по числу образующих их электронных пар на простые и кратные — двойные, тройные и четверные (см. Кратные связи). [c.646]

Подобные ординарные связи могут возникнуть либо в результате наложения облака двух х-электронов, либо 5 и р, либо р и р. Их принято называть сигма-съязямя и обозначать греческой буквой а. Если связь между атомами кратная (двойная или тройная, [c.281]

В молекуле пропенилацетилена оба фактора — полярный, т. е. смещение электронного облака по цепи сопряжения в сторону тройной связи, а также стерический, мешающий присоединению третичного алкильного катиона по двойной связи — действуют вместе, в результате чего образуются продукты присое.аинения по тройной связи, содержащие сопряженную и алленовую систему двойных связей [66]. Например [c.39]

В настоящее время мы можем судить о природе связи азот— фосфор в фосфазосоединениях только на основании их химических свойств, данных очень небольшого числа специально поставленных работ (содержание которых было приведено выше) и по аналогии с соединениями типа 0 = Р з, для которых известна количественная зависимость между кратностью связи кислород—фосфор и электроотрицательностью заместителей V при атоме фосфора [93]. В окиси триметилфосфина связь кислород—фосфор одинарная, в бромокиси фосфора и триметилфос-фате очень близка к двойной, в фторокиси фосфора почти тройная. Во всех этих соединениях атом фосфора благодаря сдвигу электронных облаков в сторону кислорода и заместителей V всегда остается заряженным положительно. В четырех упомяну- [c.194]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология