Изомеризация этиленовых углеводородов

Не менее интересным вопросом при исследовании каталитической изомеризации циклических углеводородов является выяснение механизма реакций. Как известно, применительно к изомеризации этиленовых углеводородов такой вопрос в свое время [c.104]

Прототропная изомеризация этиленовых углеводородов [c.147]

Улучшение химического состава продуктов каталитического крекинга достигается в результате реакций изомеризации угл е-водородного скелета, дегидрирования нафтеновых углеводородов, реакций перераспределения водорода и др. Поскольку эти реакции предпочтительно протекают на чистых поверхностях катализатора, длительность работы катализатора будет оказывать влияние на качество получаемых продуктов. Наибольшие выходы пропан-про-пиленовой и бутан-бутиленовой фракций, изобутана и изопентана наблюдаются при длительности работы аморфного катализатора до 15 мин (рис. 47). По мере увеличения длительности использования катализатора выход этих компонентов снижается. При изменении длительности крекинга с 5 до 15 мин выход сухого газа снижается незначительно, но заметно уменьшается количество образующихся пропан-пропиленовой и бутан-бутиленовой фракций. Это приводит к повышению содержания в получаемом газе водорода, метана и этан-этиленовых углеводородов. [c.108]

Основное внимание в настоящей работе уделено второму наиболее многообразному типу изомерных превращений, связанных с разрывом связи С — С. Сюда могут быть отнесены переход углеводородов нормального строения в разветвленные реакции, связанные с изменением числа углеродных атомов в циклах, изомеризация трехчленных нафтенов в этиленовые углеводороды и проч. [c.11]

Применительно к алкилциклопропанам как промежуточным продуктам изомеризации непредельных углеводородов второе условие не вызывает сомнений. Так, в частности, было показано, что температура, необходимая для изомеризации 1,1,2-триметилциклопропана в этиленовые углеводороды, значительно ниже температуры, требуемой для изменения углеродного скелета последних [63]. Значительно сложнее обстоит дело с первым, наиболее важным для понимания кинетических закономерностей изомеризации, условием. Экс- [c.38]

Миграция двойной связи в этиленовых углеводородах тоже относится к категории прототропных процессов, но в отличие от предыдущей изомеризации она катализируется только кислотами. Эта особенность связана с тем, что только превращения, в которых участвуют молекулы, обладающие одновременно электрофильными [c.140]

Принято считать, что миграция двойной связи в этиленовом углеводороде совершается через промежуточный ион карбония В, образующийся в результате присоединения протона к я-связи. Подобного рода изомеризацию обычно изображают при помощи следующей схемы [c.147]

При пропускании паров сложного эфира уксусной кислоты через трубку, наполненную стеклянной ватой и нагретую до 450—550°, происходит разложение эфира с образованием уксусной кислоты и этиленового углеводорода. Реакция не сопровождается изомеризацией скелета или перемещением двойной связи и поэтому используется как хорощий способ получения индивидуальных этиленовых углеводородов. Установите, какой этиленовый углеводород образуется при пиролизе следующих эфиров [c.74]

При крекинге вместе с молекулами предельных углеводородов получаются и олефины. Установлено, что при термическом крекинге предельных углеводородов изомеризации практически не наблюдается, поэтому бензины имеют низкие октановые числа. Этиленовые углеводороды термически более устойчивы и крекируются труднее. Их превращение зависит от температуры и давления При сравнительно невысоких температурах и повышенных давлениях олефины более склонны к полимеризации, [c.242]

Изомеризация а-этиленовых углеводородов с открытой и нормальной цепью углеродных атомов в этиленовые углеводороды с иным положением двойной связи, не столь резко отличающиеся от исходных углеводородов по запасам энергии) также изучалась одним из нас [17]. Было установлено, что я-этиленовые углеводороды нормального строе-н и я, при однократном проведении над активированным контактом (при 250°), претерпевают почти полную изомеризацию — на 93—96% (протекающую без изменения их углеродного скелета), превращаясь в каждом случае в смесь изомерных углеводородов с более глубоким и различным положением двойной связи, в виде их цис- и трансформ [17] [c.127]

Таким образом, к контактной изомеризации оказались способными моно-этиленовые углеводороды не только изостроения (как это было показано [c.127]

Диссертация начинается словами о том, что явления изомеризации должны дать особо важные указания для решения вопросов об устойчивости изомерных форм и о взаимных влияниях атомов в молекулах. По мнению автора, явление изомеризации следует рассматривать как результат ряда химических реакций (по М. Д. Львову), а не влияния физических условий помимо химического реагента, хотя в некоторых случаях такие превращения возможны. Указано, что переходы от одного этиленового углеводорода к другому в результате присоединения и отщепления йодистого водорода представляют большой интерес при обсуждении изомерных превращений. [c.12]

Явления изомеризации в ряде этиленовых углеводородов. ЖРХО, (5) 311 (1891). [c.29]

ЯВЛЕНИЯ ИЗОМЕРИЗАЦИИ В РЯДЕ ЭТИЛЕНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.78]

Явления изомеризации в ряде этиленовых углеводородов уже служили предметом обсуждения для некоторых авторов как с точки зрения причин, вызывающих и направляющих изомеризацию данного этиленового углеводорода, так и с точки зрения вопроса о более и менее устойчивых формах из всех возможных для него теоретически. [c.78]

Изомеризация с перемещением водорода в р-полошение наблюдается и при этиленовых углеводородах так, при действии серной кислоты изопропилэтилен изомеризуется в триметилэтилен [c.635]

Однако следует заметить, что образование перегруппированных углеводородов не обязательно является критерием мономолекуляриого отщепления. Для подтверждения необходимо доказать, что перегруппировка не есть результат дальнейшей изомеризации, а совершилась в ходе отщепления. Ведь как кислоты Льюиса, так и протонные кислоты являются катализаторами изомеризации этиленовых углеводородов (стр. 148). [c.125]

Создатель теории химического строения органических веществ, сохраннвщей значение и в настоящее время. Обосновал идею о взаимном влиянии атомов в молекуле. Предсказал и объяснил (1864) изомерию многих органических соединений. Провел большое количество экспериментов, подтверждающих выдвинутую им теорию синтезировал и установил строение третичного бутилового спирта (1864), изобутана (1866) и изобутилена (1867), выяснил структуру ряда этиленовых углеводородов и осуществил их полимеризацию. Показал (1862) возможность обратимой изомеризации, заложив основы учения о таутомерии. Написал Введение к полному и )учению органической химии (1864) — первое в истории науки руководство, основанное на теории химического строения. Создал школу русских химиков, в которую входили В. В. Ма-рковников, А. М. Зайцев, Е. Е. Вагнер, А. Е. Фаворский, И. Л. Кондаков и др. Активно боролся за признание Петербургской АН заслуг русских ученых. [c.301]

Изомеризация углеводородов, сопровождающая реакции водородного обмена в указанных растворителях при действии названных ката лизаторов, еще слабо изучена и роль, которую она играет собственно в обмене, недостаточно выяснена. Например, для того чтобы объяснить, каким образом достигается полный обмен водорода в этиленовых углеводородах с длинной цепью углеродных атомов и с двойной связью в ее начале или в али[ ,иклических уг,леводородах с двойной связью [c.230]

Несколько лучше изучена реакция раскрытия трехчлен ного кольца под влиянием различных реагентов. На наш взгляд, эти данные также имеют немаловажное значение так как направление раскрытия трехчленного кольца, т. е устойчивость связей кольца, в этих случаях, по-видимому тесно связано с относительными скоростями раскрытия свя зей трехчленного кольца при изомеризации алкилциклопро панов в этиленовые углеводороды. [c.39]

При рассмотрении имеющихся в литературе данных по изомеризации гомологов циклопропана в этиленовые углеводороды под влиянием окисей металлов, а также данных по разрыву трехчленного кольца под воздействием кислот (НВг, НС1, HNO3) было замечено, что наиболее уязвимым l e TOM трехчленного кольца является та углерод-углеродная связь, которая имеет наиболее неравноценные (по молекулярному весу) заместители. Ввиду отсутствия данных по энергиям связей С—С циклопропановых колец в различных алкилциклопропанах в настоящее время трудно дать теоретическое объяснение этому наблюдению. Можно лишь отметить, что накопление заместителей приводит к повышению устойчивости циклопропанового кольца [81]. [c.39]

Реакциисо спиртами. Еще в магистерской диссертации А. Е. Фаворского рассматривались явления изомеризации при получении этиленовых углеводородов из спиртов при действии хлористого цинка и других кислотных агентов. Этими превращениями еще в семидесятые годы у нас занимались Ф. М. Флавицкий, А. П. Эльтеков, А. Н. Вышнеградский и некоторые химики за границей. [c.26]

Исследованиями Н. А. Меншуткина, Л. М. Кучерова, А. Е. Фаворского, В. Н. Ипатьева, Д. В. Тищенко, Н. А. Домнина А А Петрова Л. Д. Клебанского и других установ панп итп отщепление галогеноводорода от галогенопроизводных углеводородов действием спиртовой щелочи происходит не только но правилу Зайцева. Кроме того, было показано, что очень часто эти реакции происходят с изомеризацией, либо с отщеплением двух атомов галогена [31, 89—91] и что направление реакции зависит от температуры, при которой производится отщепление, продолжительности нагревания и строения галогенопроизводного. Так, И. А. Меншуткиным и С. Брусовым [92, 93] было изучено взаимодействие со щелочью изомерных иодистых пропилов и бутилов. Было установлено, что скорость образования этиленового углеводорода в сильной степени зависит от строения галогенопроизводного. Так, они наблюдали следующие максимальные скорости образования олефина при действии на алкилио-диды 2 н. спиртового раствора едкого калия при 80° [c.110]

При катализе амидом калия в жидком дейтероаммиаке происходит ПОЛНЫ обмен водорода в этиленовых углеводородах с прямой цепью атомов углерода, начиная с этилена и кончая цетеном. Обмен сопровождается изомеризацией, например пен-тен-1 превращается в пентен-2. Поэтому таким способом можно приготовить смесь изомеров, обогащенную дейтерировапным пентеном-2, но нельзя получить индивидуальное вещество. [c.382]

Ряд работ С. В. Лебедева был специально посвящен вопросу изомеризации непредельных соединений под влиянием флоридина. Было показано, что в этих условиях углеводороды ряда диаллила легко изомеризуются в углеводороды ряда дивинила [63] (см. также [2], стр. 261). При изучении действия флоридина на этиленовые углеводороды было найдено, что третичнобутилэтилен изомеризуется в тетраметилэтилен, а метилтретичнобутилэтилен—в три-метилэтилэтилен [64] (см. также [2], стр. 270). [c.593]

Этиленовые углеводороды также изомернзуюгся. Изомеризация 1ГХ проявляется сдвигом двоГ пой связи с конца па середину. Haпpи к p, бутен-1, нагреваемый в кварцевой трубке до 550°, преобразуется в бутеи-2 (выход 87%) при нагревании бутен -1 в наполненной известью фарфоровой трубке до 420° также получается бутен-2, только выход больше (92%) [c.54]

К окислительно-восстановительным реакциям образования альдегидов и кетоиов можно причислить превращения непасыщенн ых моногалоидиых и предельных дигалоидных производных этиленовых углеводородов, а также моиогалоидгидринов а-гликолей. Как будет видно из дальнейшего изложения, роль промежуточных продуктов при этих превращениях в карбонильные соединения многими авторами приписывалась непредельным спиртам и а-окисям. Изомеризацию непредельных спиртов и а-окисей г. альдегиды и кетоны следует отнести к типичным реакциям одновременного окисления-восстановления. [c.171]

Изомеризация этиленовых и ацетиленовых углеводородов и их различных производных совершается, следовательно, по типу -перегруппировок. В результате [ -перегруппировок гидроксилсодержащих производных этиленовых и ацетиленовых производных образуются насыпгенные и ненасыщенные альдегиды и кетоны. Представляет большо интерес изучение того, в каких случаях эти перегруппировки направляются в сторону образования альдегидов и когда—в сторону кетонов. [c.182]

Результаты исследований не подтвердили предположения об изомеризации под влиянием протонов растворенного водорода. Влияние структуры углеводорода на скорость перемещения кратной связи совсем иное гидрируются быстрее однозамещенные этиленовые углеводороды, чем двузамещенные соединения, в которых в аллильном положении (у третьего углеродного атома) имеется один атом водорода, изомеризуются медленнее, чем соединения с двумя атомами водорода, а из соединений с одинаковым числом атомов углерода изомеризуются быстрее те, которые хуже гидрируются. [c.238]

Несколько более высокая скорость изомеризации дву-замещенных этиленовых углеводородов по сравнению с однозамещенпыми при одинаковом числе атомов водорода у аллильного атома углерода объясняется большей устойчивостью полугидрированных форм первых (третичных радикалов). [c.238]

Как и в случае диеновых углеводородов, Сергей Ва-сильевич старался вести полимеризацию этиленовых углеводородов в возможно более мягких условиях, чтобы ке осложнять основной реакции побочными. Вместе с тем он не упрощал реальной картины процесса, а учитывал весь комплекс возможных побочных реакций. Он в особенности рекомендовал учитывать единство реакций полимеризации— деполимеризации как равновесного и обратимого процесса. Ол подчеркивал, что при изучении полимеризации нельзя ...отграничить резко эти явления от явлений распада или деполимеризации, а отчасти и от явлений изомеризации. В особенности это касается деполимеризации, так как в идеале процесс полимеризации есть обратимый процесс и полимеризация и деполимеризация— не два самостоятельных процесса, а части одного сложного . Этот диалектический подход С. В. Лебедева при рассмотрении Сложных процессов превращения органических соединений помог ему правильно понять реакции полимеризации и деполимеризации как две стороны единого процесса, в противоположность многим научным работникам, рассмат1ривавщим эти реакции как разделенные и изолированные одна от другой. С. В. Лебедев сумел не только выполнить обширные классические исследования [c.69]

Получепие этиленовых углеводородов и их изомеризация исторически связаны с дегидратацией спиртов, а также с превращениями галогено-нроизводиых [57, 78]. [c.17]

При решении вопроса об устойчивости изомерных форм и взаимной зависимости атомов, составляющих частицы углеродистых соединений, изучение явлений изомеризации должно играть важную роль. Изомеризации, наблюдаемые для этиленовых углеводородов, уже эксплуатировались некоторыми авторами в этом направлении. А. П. Эльтековым в диссертации По вопросу о молекулярных перемещениях менаду углеводородами ряда этилена и между предельными спиртами дан обзор относящихся сюда фактов и сделана попытка решения вопроса об устойчивости углеводородных форм. Выводы автора приводятся далее. В настоящей моей работе я воздержался от обсуждения всей совокупности известных случаев изомеризации непредельных углеводородов и выбрал только те из них, механизмы которых можно считать в достаточной степени ясными, так как думаю, что только такие случаи и могут дать материал для решения вопроса об устойчивости форм и зависимости атомов, составляющих частицу. К сожалению, таких случаев немного, и виной тому, как мне кажется, отчасти тот взгляд на явления изомеризации, но которому они понимаются как результат перемещения атомов частицы в момент ее образования под влиянием физических условий и помимо химического реагента. Подобный взгляд, предрешающий механизм явления, исключает всякую иную постановку вопроса и делает ненужными попытки к более детальной его разработке. Нельзя а priori отрицать возможности изомеризаций под влиянием физических условий, но распространять подобное воззрение на каждый отдельный случай прежде, чем испробованы все иные способы объяснения, едва ли в интересах истины. В этом отношении, как мне кажется, заслуживает предпочтения другое представление, по которому явления изомеризации рассматриваются как результат ряда химических реакций. Среди русских химиков взгляд этот в особенности продуцируется М. Д. Львовым. Придерживаясь последнего взгляда, в число известных и хорошо изученных случаев изомеризации пришлось включить и такие, которые не всеми химиками признаются за таковые. Так, например, Эльтеков, очевидно, не признает изомеризаций, наблюдаемых в ряде этиленовых углеводородов при присоединении к ним и обратном выделении элементов галоидоводородных кислот, так как вовсе не обсуждает их в своей диссертации. Делая в настоящей моей работе попытку обобщения фактов, добытых как мной, так и другими, я далек от мысли, чтобы считать окончательно решенными те вопросы, которых при- [c.46]

И. Н. Назаровым в недавнее время получен ряд интересных этиленовых углеводородов, которые при перемещении водорода в р-положение способны претерпевать изомеризацию и вслед за тем при новом перемещении водорода в р-положение в образующемся изомере претерпевать распад. Весь процесс, например, для несимметричного изопропилтретичнобутил-этилена может быть представлен в таком виде [c.636]