Полипропиленоксид получение,

Методом ЯМР измерена [2609, 2610] степень регулярности полипропиленоксида и изучен механизм полимеризации. Для интерпретации спектров полипропиленоксида, полученных методом ЯМР С, использовали [2611] модулирование шумов с частичной развязкой по спинам. [c.444]

Так, недавно получен оптически активный полипропиленоксид. [c.96]

Натта и сотр. [279] провели рентгенографические исследования структуры цепи кристаллического полипропиленоксида, который может быть получен полимеризацией оптически активного мономера или рацемического мономера в особых условиях (гетерогенный катализ циглеровского типа). Оказалось, что период идентичности полипропиленоксида по оси равен 7,16 + + 0,05 А. Это почти соответствует недеформированной цепи —С—С—О—С—С—О—. Такие цепочки кристаллизуются в орторомбической системе с а 10, 52 и а 4,67 А, что дает плотность 1,096 (экспериментальная величина 1,05). [c.64]

Подтверждением этой концепции были рентгеноструктурные исследования стереорегулярного полипропиленоксида в результате которых была установлена его изотактическая структура, что не исключало, однако, существования стереоблока. Более убедителен в этом смысле факт разделения продукта стереоспецифической полимеризации ( )-окиси пропилена на фракции, обладающие оптической активностью противоположного знака (табл. 3). Разделение проводили адсорбционным путем с использованием асимметрических носителей. Полученные при разделении фракции были тщательно отмыты, перекристаллизованы для предотвращения загрязнения полимера оптически активным носителем и идентифицированы по ИК-спектру. Хотя наблюдаемый эффект разделения [c.365]

Анализ дигликолей, полученных озонолизом полипропиленоксида [c.368]

Прайс с сотр. исследовали кристаллические полигликоли, полученные озонолизом стереорегулярных образцов полипропиленоксида. Количество поглощенного озона определяло молекулярный вес полигликоля. Предполагая без достаточных оснований, что вклад концевых групп гликолей и структурных неоднородностей цени в понижение температуры плавления одинаков, и используя приближенную форму уравнения (7) [c.372]

Для изучения конформационных переходов использован образец полипропиленоксида (ППО) с максимальной степенью регулярности (Б1). Спектры этого образца, полученные при различных температурах (рис. 17, а), обработаны методом АФП, описанным выше. В частности, определены весовые доли регулярных в конформационном отношении последовательностей длиной в 2 звена и выше (сз) — так называемых изотактических стыков. В табл. 3 концентрации этих стыков и соответствующие им температуры приведены в первых двух графах. [c.92]

Оригинальное исследование деформации ряда полимеров проведено в работе Предварительно ориентированные образцы поликарбоната и полипропиленоксида подвергались сдвиговым деформациям под разными углами к оси первоначальной вытяжки. Полученные зависимости напряжения от деформации имели весьма необычный [c.319]

В табл. 83 дана корреляция результатов исследования структурной изомерии различных образцов полипропиленоксида с данными об оптическом вращении в сходных полимерных образцах, полученных из оптически чистых мономеров. Эти данные хорощо согласуются между собой, если предположить, что при введении любого мономерного звена в обращенной конфигурации по отнощению к обычному раскрытию эпоксидного цикла при первичном атоме углерода не только появляются последовательности голова к голове и хвост к хвосту , но и происходит раскрытие эпоксидного цикла при асимметричном центре с инверсией конфигурации. Эти данные, таким образом. [c.442]

В табл. 2 приведены результаты расчета распределения по длинам регулярных блоков для фракций полипропиленоксида, полученного в присутствии катализатора на основе ГеС1з. [c.90]

Оптическая активность в полипропиленоксиде, полученном на оптически активном катализаторе Пруитта — Баггетта, сохранялась лишь в первые часы полимеризации при 80° С и, как показал расчет, целиком могла быть отнесена за счет включения активной окиси пропилена из катализатора. [c.170]

Получение блоксополимеров путем ступенчатой полимеризации. Используя полимеры с концевыми группами, способнымй участвовать в ступенчатой полимеризации с мономерами иной химической природы, можно получать блоксополимеры. Например, полипропиленоксид, полученный полимеризацией окиси пропилена, может инициировать полимеризацию другого гетероциклического мономера. В случае окиси этилена при этом образуется полимер строения [c.198]

Для получения блок-сополимеров используют как полимеры, так и олигомерные бифункциональные соединения, концевые группы которых могут инициировать реакцию. Так, полипропиленоксид, содержащий концевые гидроксильные группы, может быть использован для инициирования полимеризации этиленоксида с образованием блок-сополимеров ( плюроники ) следующего строения НО—[—СН2СН2О—Г-СН2СН2О- [-СН2СН20]т—Н [c.65]

Низкомолекуляриые полипропиленоксиды с концевыми гидроксильными группами можно использовать для приготовления пенопластов посредством реакций, родственных реакциям двух предыдущих примеров. Полимерный гликоль заставляют реагировать с избытком днизоцианата, а затем обрабатывают водей. Вспенивающим агентом является двуокись углерода, выделяющаяся прн взаимодействии воды со свободными изоцианатными группами [39]. Реакции- полимеризации этого вида используются ддя получения некоторы.х из широко примС няемых уретановых поропластов. [c.170]

П - исходное сырье для получения пропиленгликоля, про-пиленкарбоната, изопропаноламинов, полиоксипропилен-полиолов, полипропиленоксида, пропилеиоксидных каучуков, пропиленсульфида, нек-рых ПАВ, промежут продукт в синтезе эфиров пропиленгликоля, эпихлор идриновых каучуков, полиуретанов и полиэфирных смол П-горючая жидкость, КПВ 2,1-21,5% по объему ПДК 1 мг/м [c.106]

С целью определения механизма образования эфирных фрагментов и влияния на их образование ПК были поставлены опыты по исследованию возможности сополимеризации ПО и ПК в условиях, повторяющих условия синтеза ППК, по в отсутствие СО2. Было показано, что при всех исследованных концентрациях ПК образующийся гюлимер не содержит карбонильных фупп, представляя собой -полипропиленоксид. На основании полученных данных можно сделать вывод о том, что эфирные фра1 менты в цепи не образуются за счет включения ПК в растушую полимерную цепь. Предположительно, их образование происходит на начальной стадии процесса, когда реакционные парамефы выводатся на заданные значения. [c.14]

При полимеризации в присутствии катализатора получают полппропиленоксид с различной молекулярной массой. Благодаря наличию в молекуле полипропиленоксида двух концевых ОН-групп олигомеры полипропиленоксида используются для получения других полимеров (полиуретаны, пенопласты). Его используют также Е качестве поверхностно-активного вещества и как исходное для различных синтезов (рис. 89). [c.337]

Проведенные эксперименты показали, что лспользованные нами олигомеры полипропиленоксида с концевыми сульфгид-рильными группами могут с успехом заменить тиокол. При сравнении свойств композиций, полученных с использованием [c.86]

В скелетные цепи простых и сложных эфиров входят атомы кислорода, которые, увеличивая гибкость молекул, делают их необычно чувствительными к влиянию межмолекулярных сил в какой-то степени это относится и к связям —СНг — NH— полиамидов. Чтобы оценить влияние таких гибких связей, необходимо рассмотреть только некоторые характерные алифатические полимеры каждого типа. Алифатические части молекул этих полимеров имеют тенденцию быть плоскими, хотя в целом молекулы могут не быть плоскими из-за вращения вокруг эфирных, сложноэфирных и пептидных связей. У политетраметиленоксида — [(СНг)4 —0] — и политри-метиленоксида — [(СНг)з — 0] — молекулы кристаллизуются целиком в виде плоских зигзагообразных структур [14]. Упаковка последовательностей метиленовых групп, по-видимому, является в этом случае доминирующим фактором, однако если эти последовательности становятся более короткими или добавляются боковые группы, то структура молекул становится спиральной, как это имеет место у полиметиленоксида [38], поли-этиленоксида [14, 114] и полипропиленоксида [101]. У сложных полиэфиров, образуемых этиленгликолем и двуосновными алифатическими кислотами, алифатические части молекул являются опять-таки плоскими, но возможны значительные повороты вокруг связей — СНг — О —. Например, структура полиэтиленадипата далека от плоской, и угол поворота составляет 66° [14]. Период идентичности при таких поворотах у алифатических сложных полиэфиров, полученных из триметиленгликоля, заметно укорочен, и имеются указания на то, что по крайней мере у некоторых из них молекулы в кристаллической фазе могут быть в какой-то степени вытянуты, если к полимеру приложено растягивающее усилие [14]. [c.427]

Оптически активные полимеры оказалось возможным сиите-зировать также из олтически недеятельных мономеров, применяя стереорегулярные оптически активные катализаторы (металлоорганические соединения) или сокатализаторы (амины, аминокислоты), осуществляющие асимметрическую индукцию. При этом происходит либо отбор одинаковых конфигураций асимметрических атомов, возникающих в результате роста полимерной цепи (например, полимеризация замещенных диолефинов К—СН = СН—СН = СН—К ), либо преимущественное вовлечение в реакцию одного из оптических изомеров рацемической смеси мономеров (получение оптически активного полипропиленоксида из рацемической окиси пропилена). [c.426]

Значительный интерес представляет вопрос о способах разделения рацемич. смеси энантиоморфных форм макромолекул. Пино удалось разделить рацемич. полимер путем хроматографии на оптически активном изотактич. полимере. Первые фракции элюируемого полимера 4-метилгексена были левовращающими, а последние — правовращающими. Фурукава сообщил о способе разделения рацемич. смеси мономеров. При полимеризации рацемич. смеси окиси пропилена на оптически активном катализаторе (диалкилцинк оптически активный спирт) был получен оптически активный полипропиленоксид. Это доказывает возможность преимущественного отбора в ходе роста цепи одной из энантиоморфных форм мономера. [c.261]

Исследуя влияние давления (Р в ат) на температуру плав ления (Тт. в°С) полиэтиленоксида (мол. вес. 5000), Фортунэ и Малкомм получили уравнение = 171,0 + 0,040 (Р—50) з 4, Тт при атмосферном давлении оказалась равной 61° С. Термодинамическое исследование полипропиленоксида с мол. весом 150, 1120, 1955 и 3350 показало, что теплоты смешения в системах полигликоли — метанол и свободные энергии смешения существенно зависят от молекулярного веса, т. е. в эти величины значительный вклад вносят концевые гидроксильные группы з . Исследована адсорбция полиэтиленоксида разного молекулярного веса при температурах 22,5—42,5° С из растворов в бензоле и метаноле с применением в качестве адсорбентов стекла и алюминия. Полученные изотермы адсорбции во всех случаях имели ступенчатый вид, что позволило сделать вывод о многослойной адсорбции збв, [c.163]

Растворы и крпсталлы нен-рых И. п. обладают оптич. активностью. Присутствие в основной цепи полимера асимметрич. атомов одной и той же пространственной конфигурации, однако, не является достаточным условием для проявления оптич. активности. Так, И. п., полученные из стирола, пропилена, метилметакрилата и др., не вращают плоскость поляризации света ни в растворе, ни в твердой фазе. Хотя макромолекулы этих И. п. в каждом звене имеют асимметрич. центр (атом углерода, связанный с четырьмя различными заместителями X, и двумя полимерными радикалами различной длины и с различными группами на концах), два из ближайших соседей у каждого из асимметрич. атомов оказываются одинаковыми (рис. 1). Точки структурного различия (концы цепей) в общем случае оказываются удаленными от асимметрич. центров. В связи с атим большинство третичных асимметрич. атомов углерода пе проявляют оптической активности, поскольку последняя резко падает с увеличением расстояния между асимметрич. центром и точками структурного различия. Исключение составляют лишь асимметрич. атомы па концах макромолекул И. п., вклад к-рых в оптическую активность исчезающе мал. Это обусловливает практически полное отсутствие оптич. активности звеньев. При образовании спиральных конформаций в твердой фазе II. н. можно было бы ожидать проявления оптич. активности, обусловленной асимметрией спиралей. Одиако для И. п., не содержащих асимметрич. центров в боковы.х заместителях, равновероятно образование как левых, так и правых спиралей. Поэтому кристаллич. фаза такого И. п. представляет собой рацемат из спиралей обоих типов. В пек-рых гетероцепных И. п., таких, как полипропиленоксид, содержащий только 1 или только (1 конфигурации асимметрических атомов, каждый асимметри-Ч6С1 ИЙ атом углерода в цепи окружеи четырьмя различ- [c.88]

Стереоселективная полимеризация рацемического мономера, т. е. такой процесс, в котором скорость присоединения антиподов мономера к растущей полимерной цепи неодинакова, приводит к образованию макромолекул с преобладающим содержанием (R)- или (S)-мономерных звеньев. Доказательством стереоселективного характера полимеризации рацемической окиси пропилена [198] явилось разделение полученного полимера на фракции, обладающие противоположным знаком оптического вращения. Для этой цели Цурута и сотр. [199] использовали хроматографию на полимере (—)-ментилглицидилового эфира (оптическая активность полученных фракций [alu —6,7° и +6,4°), а Фурукава [200]—хроматографию на комплексе диэтилцинка с L-ментолом, борнеолом или сахарозой- Тем самым показано, что кристаллический полипропиленоксид состоит, в основном, из энантиомерных цепей, а не является стереоблок-сополимером. [c.78]

Не случайно, что из очень большого количества различных синтетических полимеров, многие из которых обладают весьма ценными свойствами, в промышленном масштабе пока вырабатываются продукты только 30—40 наименований. Появившиеся за последние несколько лет такие новые полимерные продукты, как высококристаллические стереорегулярные поли-олефины, полиоксиметилен (полиформальдегид), полиэтилен- и полипропиленоксиды, полиоксациклобутан, поликарбонаты и некоторые фтор содержа щие полимеры, обладают комплексом интересных свойств, сравнительно дешевы, могут производиться в достаточно большом масштабе, но, вообще говоря, не решают проблемы получения высокоустойчивых материалов в больших масштабах. Это не значит, разумеется, что в ближайшем будущем не появятся технические полимеры требуемого качества. [c.5]

Долгое время основное количество пропиленоксида шло на производство пропиленгликоля, но в последнее время значительно увеличивается расход его на получение полимерных материалов (около 55 %) полипропиленоксидов, пенополиуретанов и др. Важным применением пропиленоксида является производство деэмульгаторов (проксанолов, проксамииов) для обезвоживания и обес-соливания нефти, а также неионогенных поверхностно-активных веществ, в том числе моющих. [c.203]

Полипропиленоксид. Измерения, выполненные при угле рассеяния 59° (рис. 11.3, а), указывают на появ.тение максимума потерь при 320 К и вторичного максимума вблизи 270 К. Данные, полученные при угле рассеяния 20°, ограничены температурной областью, лежащей выше 273 К. При этом отчетливо виден максимум при 300 К. [c.217]

Небольшие ошибки при определении температур приводят к значительной неопределенности при оценке энергии активации. Так, в случае полидиметилсилоксана для расчета может быть использована только область низких значений, хотя полученное значение ДЯ по порядку величины является, по-видимому, правильным. Возможный диапазон значений составляет для полидиметилсилоксана от H-со до —5 для полиизобутилеиа от -ЬЮ до —6 и для полипропиленоксида от +10 до —4 ккал/моль. [c.221]

Данные, полученные для высокочастотной области другими методами, приводят к следующим значениям энергии активации для исследованного температурного интервала 10 ккал/моль для полидиметилсилоксана [16], 15 ккал/моль для полиизобутилеиа [32] и 20 ккал/моль для полипропиленоксида [33]. Эти величины находятся в разумном соответствии с данными авторов. Полученные в работе результаты не позволяют определить энергию активации вторичного перехода, за исключением пика при 275 К для полидиметилсилоксана (рис. 11.1, а). Энергия активации этого релаксационного процесса близка к 5 ккал/моль. Его можно отождествить с вращением боковых ме-тильных групп известно, что для полиметилметакрилата энергия активации этого процесса составляет 5,9 ккал/моль [34]. В настоящее время проводятся исследования замещенных фенилсилоксанов, что позволит прояснить этот момент. [c.221]

ВИЛЬНО. Это подтверждается, например, стереоэлективной полимеризацией рацемической окиси пропилена при добавлении к катализатору предварительно полученного оптически активного полипропиленоксида, как указьшалось выше. По-видимому, в известной степени этим модифицированием обусловлен и автокатализ бензофурана. Вероятно, и стереоэлективная сополимеризация рацемического (К),(8)-3,7-диметилоктена и К-(+)-метил-пентена также объясняется таким морфологическим катализом (Рогинский). [c.186]

Влияние изомерии положения и стереоизомерии настолько усложняет спектр ПМР линейного полипропиленоксида, что в одной из первых в этой области работ [51] был сделан обескураживающий вывод о безнадежности попыток определения стереорегул ности. Этот пессимистический прогноз, однако, не оправдался. Применение развязки спин-спинового взаимодействия и дейтерщ>ованных мономеров позволило существенно упростить спектры, по крайней мере для регулярно построенных полимеров. Реми и Филд [52] сняли спектр ПМР раствора высокисристаллического поли-пропиленоксид , полученного с каталитической системой алкилалюминий/ ацетилацетонат кобальта. В условиях развязки спин-спинового взаимодействия с метильными протонами сигнал метиновых и метиленовых про тонов хорошо совпадает с теоретически рассчитанным для системы ЛВС (рис. 2.9), что доказывает регулярную структуру полимера. [c.52]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология