Генри истинный

Г, Го, Г — коэффициенты Генри истинный, общий, частный [c.6]

Г, Г0, Г — коэффициенты Генри истинный, общий, частный М — молекулярный вес [c.392]

Г, Г0, Г — коэффициенты Генри истинный, общий, частный с — концентрация D — коэффициент диффузии d — диаметр колонки d3 — диаметр зерна dn — толщина пленки жидкости Fs — свободная энергия (энергия Гельмгольца) (стандартное зна [c.11]

Истинный коэффициент Генри. Истинный коэффициент Генри совпадает с константой распределения (см. разд. V, п. 12). [c.179]

Здесь Т = й/Сг — истинный коэффициент Генри. Следовательно, [c.22]

Так как истинный коэффициент Генри Г пропорционален Vg, т. е, Г = Лl g, то в уравнении (1.63) Г можно заменить на Vg. Сделав некоторые преобразования, получим [c.67]

Коэффициент распределения и коэффициент активности. В хроматографических исследованиях коэффициент распределения Кр принимается равным истинному коэффициенту Генри, т. е. [c.209]

В хроматографических исследованиях коэффициент распределения Хр принимается равным истинному коэффициенту Генри, т. е. [c.161]

Во 2-м способе (Фрумкин и Шлыгин) используется платинированный платиновый (Pt/Pt) электрод с большой поверхностью, на котором адсорбируется водород, а затем растворенный водород удаляется из системы током азота. При пропускании азота потенциал электрода смещается в анодную сторону, так как парциальное давление водорода падает. Если потенциал сдвинуть до 30 мВ по отношению к обратимому водородному электроду в том же растворе, то при этом в соответствии с уравнением Нернста парциальное давление водорода составит уже около 0,01 МПа. Так как растворимость водорода подчиняется закону Генри, то можно подсчитать, что концентрация растворенного водорода при 0,01 МПа составит приблизительно 10" моль/л. Предположим, что для измерения кривой заряжения используется такой же электрод, как и при измерении адсорбционных кривых (см. 7) с истинной поверхностью 50 м . Адсорбция водорода на этом электроде может быть подсчитана исходя из предположения, что на каждом поверхностном атоме платины при обратимом водородном потенциале адсорбируется один атом водорода. Так как на [c.61]

Обычно концентрацию С измеряют в мг/см или мкмоль/см , в этих же единицах измеряют и в случае применения неподвижных фаз. Тогда истинный коэффициент Генри К (коэффициент распределения) будет безразмерным. При использовании адсорбентов чаще измеряют в мг/г или мкмоль/г и приобретает размерность, хотя зная плотность адсорбента, нетрудно формально представить величину в тех же единицах, что и при абсорбции. В дальнейшем будем считать, что К — безразмерная величина. Она зависит от природы сорбента, сорбата, растворителя (или газа-носителя, если последний сорбируется), а также температуры. [c.30]

В отличие от истинного коэффициента Генри, который является физико-химической константой для данной системы сорбат — сорбент и может содержаться в соответствующих таблицах, общий и частный коэффициенты Генри зависят от свойств хроматографической насадки е и ч. В частности, можно существенно менять значения Г и к, варьируя ч путем нанесения на твердый носитель различных количеств неподвижной фазы. Значение е, а также отношение ч/е существенно различаются в насадочных и капиллярных колонках, что в значительной мере, обусловливает различие в свойствах колонн этих типов. Как видно из определения, к характеризует соотношение между сорбированным и несорбированным количеством вещества, т. е. соотношение емкостей сорбента и свободного пространства слоя. [c.31]

Нередко представляет интерес селективность самой неподвижной фазы или адсорбента безотносительно к их упаковке, проценту нанесения, типу колонки. В качестве меры такой селективности можно использовать отношение истинных коэффициентов Генри [c.58]

Как видно, в данном случае истинная энергия активации ( а)о должна изменяться в зависимости от активности участков с максимальной адсорбционной способностью. Отравление, спекание и другие воздействия, влияя на значение ( ,) и f, будут приводить к изменениям и каж- Однако, как и в предыдущих случаях, при переходе от одного заполнения поверхности катализатора к другому, величина энергии активации не должна изменяться, поскольку она определяется наиболее активными участками поверхности. Следовательно, изменение степени покрытия поверхности катализатора (с сохранением области Генри) не должно приводить к изменению энергии активации. Как видно из уравнения ( 11.137), здесь энергия активации не искажена адсорбционными величинами, постоянные слагаемые, входящие в нее, обусловлены характером неоднородности поверхности, а численные значения их малы. Поэтому в данном случае можно условно считать каж= ист, причем величина ее определяется значением энергии активации адсорбции на наиболее активных участках. Аналогичная картина наблюдается и для других реакций в области Генри. [c.304]

При переходе от одной области заполнения поверхности к другой, изменение кинетики реакции влечет за собой и изменения выражений кажущейся энергии активации и ее численной -величины. Специфика катализатора в случае реакции, протекающей в области Генри и области насыщений, а также при адсорбции нескольких веществ в области средних заполнений поверхности, определяется значениями истинной энергии активации на участках с максимальной адсорбционной способностью и соответствующими величинами теплот адсорбции. При адсорбции одного вещества в области средних заполнений специфику катализатора отражают величины постоянных в соотношении линейности. [c.306]

Реакционная способность различных Олефинов, рассчитанная относительно реакционной способности изобутилена, располагается в порядке, указанном в третьем столбце табл. 1-1. Цифровой материал, основанный на уменьшении объема, наблюдаемом в газовой фазе, дает лишь кажущуюся реакционную способность в системе газ — жидкость. Для определения истинной реакционной способности следует учитывать коэффициент Генри, который связывает давление олефина в газовой фазе с его концентрацией в жидкой фазе. Этот коэффициент зависит от концентрации кислоты и формальдегида в растворе. [c.39]

Здесь — константа, называемая в хроматографии общим коэффициентом Генри [И] /" — коэффициент распределения (истинный коэффициент Генри) Г , 1 и — коэффициенты адсорбции, причем величина связана с коэффициентом Гиббса. [c.8]

МОЖНО определить произведение некоторой эффективной константы скорости 4фф на коэ( ициент Генри Г в п-й степени, где п — порядок реакции. Связь] между эффективной константой скорости Аэфф, вычисляемой по уравнению на основании экспериментально определяемой по выражению (1) величины 1 ср и истинной константой скорости к, определяется соотношением т [c.47]

Предположим, что в полимере имеется некоторая концентрация одинаковых центров 2 , которые могут взаимодействовать с соединением А. Также допустим, что сорбция химиката-добавки проходит в две стадии. Сначала добавка образует молекулярный раствор концентрация соединения А в этом растворе связана со своей концентрацией вокруг полимера по закону Генри, то есть [Л] = у[Л] . Затем эта истинно растворенная добавка обратимо сорбируется центрами 2 . [c.111]

Истинный коэффициент Генри для составной колонки можно вычислить по уравнению, выведенному из уравнения (II, 64) с учетом выражений (I, 77) и (I, 80) [c.83]

Wu — объем камеры детектора 2—число атомов углерода в молекуле а — линейная скорость движения подвижной фазы а — истинная линейная скорость движения подвижной фазы опг — оптимальная скорость движения подвижной фазы at — скорость движения фронта растворителя в тонком слое сорбента Р — кинетический коэффициент Г —истинный коэффициент Генри Го — общий коэффициент Генри Г — частный коэффициент Генри у — коэффициент активности изв — коэффициент извилистости 7извл — коэффициент извлечения [c.6]

Рассмотрим возможность молекулярно-статистического расчета термодинамических характеристик адсорбции в атом-ионном приближении для потенциальной функции межмолекулярного взаимодействия молекула — ионный адсорбент. Заряды на образующих молекулы атомах, как и истинные заряды ионов адсорбента, часто неизвестны с нужной для расчета константы Генри точностью. Поэтому следует найти атом-ионные потенциалы межмолекулярного взаимодействия и уточнить их параметры, используя экспериментальные значения константы Генри для адсорбции опорных молекул данного класса адсорбатов. Далее, как и в рассмотренном в лекции 9 случае адсорбции на ГТС, надо проверить возможность переноса полученных атом-ионных потенциалов на другие молекулы данного класса. Использование атом-ионного приближения при адсорбции на ионных адсорбентах неполярных молекул требует учета дополнительного вклада в атом-ион-ный потенциал, вносимого поляризацией неполярной молекулы электростатическим полем ионного адсорбента (индукционное притяжение, см. табл. 1.1). Кроме того, при адсорбции ионными адсорбентами полярных молекул в рамках классического электростати- ческого притяжения надо учесть взаимодействие жестких электри- ческих дипольных и квадрупольных моментов молекулы с электростатическим полем ионного адсорбента (ориентационное притяжение, см. табл. 1.1). Затруднения, связанные с локализацией этих моментов в молекуле, значительно усложняют расчеты константы Генри для адсорбции полярных молекул на ионном адсорбенте. [c.205]

Если увеличивать концентрацию С, например, путем увеличения Со, то начиная с определенного предела, коэффициент К также начнет изменяться. При таких высоких концентрациях уже нельзя характеризовать сорбционное равновесие одним коэффициентом К, я следует определять всю изотерму сорбции — функциональную зависимость С = /(С). График такой зависимости чаще всего представляет собой монотонную кривую — выпуклую или вогнутую по отношению к оси ординат. Имеется большое число уравнений, описывающих эти функции. Поскольку в аналитической практике редко имеют дело с большими концентрациями (исключение составляет анализ микроприме-сей, когда в колонку дозируют большие концентрации основного вещества), мы не будем подробно описывать нелинейные зависимости, а будем основываться на линейном уравнении (1.11) Кроме истинного коэффициента Генри в хроматографии используют еще две модификации этого коэффициента [16]. Предположим, что хроматографическая колонка заполнена гранулированным сорбентом и мы рассматриваем единицу объема (1 см ) полученного слоя. Некоторую долю этого объема е заполняют пустоты, а некоторую у. сам сорбент, причем в случае неподвижной фазы, нанесенной на твердый носитель, е- -х<1, поскольку часть объема занимает твердый носитель, в разделениях не участвующий, а потому и не учитываемый, т. е. в данном случае х — это доля объема, приходящаяся только на неподвижную фазу. Если на этой единице объема сорбента установится сорбционное равновесие, общее количество вещества в рассматриваемом 1 см слоя составит [c.30]

Эта величина является отношением двух физико-химических констант истинного коэффициента Генри и плотности сорбента или неподвижной фазы и потому сама является физико-химической константой она зависит только от природы сорбента и сорбата и температуры. В принципе, можно было бы составить таблицы значений для разных веществ на разных сорбентах и с их помощью пройодить идентификацию веществ. Ранее полученные характеристики удерживания т. и не являются физико-химическими характеристиками, так как зависят от условий проведения айализа. Так, зависит от количества сорбента в колонке, т. е. от размеров последней, плотности упаковки сорбента в колонке, содержания неподвижной фазы на твердом носителе. Величина зависит кроме перечисленных факторов также и от расхода элюента, а — от мертвого об.ъема систем, в который кроме свободного объема самой колонки Уо входят и объемы соединительных коммуникаций. Таким образом, только величина У является физико-химической константой, не зависящей от условий разделения. [c.50]

Для определения потенциальной функции Ф и сопоставления результатов теоретических расчетов с опытом необходимо знать опытные значения константы Генри Ку, отнесенной к единице поверхности адсорбента. Такие значения Ку были получены путем деления константы Генри, отнесенной к единице массы адсорбента Кп с, 1, на удельную поверхность адсорбентам. Значением обычно определяется приближенным методом БЭТ. Погрешности в х вызывают соответствующие погрешности в Поэтому потенциальные функции ф взаимодействия атомов благородных газов с атомом углерода графита, полученные вьппе при использовании эксперимеоталь-ных значений К , содержат погрешности определения 5. От погрешностей величины 8 свободны экспериментальные значения АП у. Поэтому удовлетворительное согласие рассчитанных и опытных значений АПу указывает и на то, что значения , использованные при расчетах значений Ку для графитированных термических саж, близки к истинным. [c.299]

Когда коэффициент разделения в исследуемом интервале условий не остается постоянным (бинарные системы, не подчиняющиеся закону Генри, тройные и более сложные смеси), расчет по приведенным выше интегральным формам уравнения равновесной иерегопкп не дает истинного значения коэффициента разделения. В этих случаях рекомендуется использовать видоизмененный метод равновесной перегонки [24], который получил название дифференциального, [c.22]

По этой формуле может быть рассчитан истинный коэффициент Генри (Гист) или коэффициент раснределенпя ( р). Так как для линейной изотермы [c.212]

Это лёгко проследить при сопоставлении набивных и капиллярных газо-жидкостных колонок с одной и той же неподвижной фазой [1]. Допустим, истинные коэффициенты Генри соответственно равны 30 и 20. Для набивных колонок х = 0,5 и = 0,1 [c.61]

Для количественной характеристики селективности различных неподвижных жидкостей Байер8 ввел параметр Ь, равный отношению истинных коэффициен- кип-тов Генри (или приведенных удерживаемых объемов) для двух ве- Рис. II, 13. Зависимость относи-ществ (1,2) С одинаковыми темпе- тельного Удерживаемого объема от " . температуры кипения веществ (не-ратурами кипения (или,-точнее, подвижная жидкость - р.р -дици-с одинаковым давлением пара при рабочей температуре), принадлежащих к различным гомологическим рядам [c.75]

Да В большинстве случаев меньше Ом из-за энергии активации диффузии адсорбированных молекул и из-за того, что, оценивая путь диффузии по радиусу зерна, мы пренебрегаем действительной траекторией диффузии по извилистой сети каналов пористой структуры зерна адсорбента. По этой же причине >а меньше истинного значения Оа. Однако это не означает, что диффузион ный поток адсорбированных молекул всегда меньше диффузионного потока молекул, диффундирующих в растворе, заключенном в объеме транспортных пор. Действительно, если энергия адсорбции молекул велика, т. е. веЛика константа адсорбционного равновесия /С , а значит, и коэффициент Генри, то концентрация молекул в адсорбционном пространстве во много раз больше, чем в растворе, заключенном в транспортных порах. В этом случае (Оа/Ом)1 и кинетика адсорбции в основном определяется диффузионным потоком адсорбированных молекул. Если же значение невелико и Оайг/Ьм<1, то в общем массопереносе возрастает доля молекул, переносимых диффузией в растворе, заполняющем транспортные поры зерна адсорбента. При оба диффузионных потока соизмеримы [185, 186]. tpyктypa пористости активных углей представляет собой переплетение пор различных размеров. Если поры различных размеров распределены по объему зерна адсорбента беспорядочно, а потому и равномерно, то при рассмотрении кинетики адсорбции таким зерном можно упрощенно представить его структуру как квазигомогенную (т. е. заменить реальную картину моделью однороднопористого зерна). Если же микропоры и супермикропоры, т. е, основная часть адсорбционного пространства зерна, связаны с транспортными порами и лишь эти последние преимущественно открываются на внешней поверхности зерна, то реальную структуру зерна лучше отражает модель бипористой структуры адсорбента. Наиболее надежным доказательством применимости модели квазигомогенного зерна адсорбента является независимость найденного эффективного коэффициента диффузии от размера зерен, полученных дроблением исходного крупнозернистого материала. [c.203]