Заряженные комплексы

С неактивированным катализатором (несвободная кислота) положительно заряженный комплекс (неполный электрон) образуется присоединением к олефиновой молекуле [340, 341] [c.108]

Этот комплекс может присоединять другую олефиновую молекулу, подобно тому как это имеет место в случае с протоном. Такой заряженный комплекс более стабилен, чем правильный карбоний-ион, и по всей вероятности, из-за этого с подобными катализаторами обычно получают полимеры с высоким молекулярным весом [343]. [c.108]

Основная функция катализатора-кислоты состоит во введении протона или положительного иона в реагирующую молекулу, а катализатора-основания — в удалении протона из молекулы или введении в нее аниона. Образующиеся таким путем заряженные комплексы нестабильны и либо реагируют с другой молекулой, либо распадаются в обоих случаях происходит регенерация катализатора. Процессы переноса протона называют прототропией, а анионов — анионотропией. [c.34]

В этих формулах в квадратные скобки заключено ядро, а в фигурные— заряженный комплекс (гранула). [c.320]

АВ+ гв ->-С+0 (образование заряженного комплекса) [c.262]

Галиды бора — весьма активные вещества. При образовании их молекул-вокруг атома бора возникают только три электронные пары, в связи с чем атом> бора предоставляет свободную орбиталь неподеленной электронной паре лиганда, причем образуется отрицательно заряженный комплекс. [c.173]

У жидких мембран на основе ионообменников и нейтральных переносчиков активные центры, нейтральные и заряженные комплексы сохраняют способность к перемещению, поэтому ограничения в селективности, связанные с подвижностью, в значительной мере отпадают. Электродное поведение таких мембран можно предсказать с помощью констант экстракции (констант ионного обмена). [c.549]

Детектор ионизации пламени с щелочным металлом — термоионный ( натриевый или фосфорный ) (ТИД) — является селективным детектором к соединениям фосфора, азота, мышьяка, галогенов (кроме Р), олова и серы. Действие его основано на увеличении ионизации солей щелочных металлов в пламени водорода при попадании в него элементоорганических соединений, В упрощенном виде механизм ионизации можно представить следующим образом. При введении нейтральных молекул соли щелочного металла в пламя Нг происходит их ионизация, в результате чего резко увеличивается фоновый ток. Анализируемая молекула в пламени водорода разрушается с образованием радикалов с гетероатомами, взаимодействие которых с заряженными комплексами солей щелочных металлов приводит к резкому увеличению скорости образования ионов, что в конечном итоге вызывает дополнительное ионообразование элементоорганических соединений. [c.356]

После расщепления связи бром — бром образуется а-комп-лекс с бензолом, о1 которого возникающий отрицательно заряженный комплекс Вг-РеВгз отрывает протон, давая бром-бензол. [c.145]

Общий механизм электронного окислительно-восстановительного катализа заключается в обмене электронами между катализатором и реагентами, который, облегчает электронные переходы в реагирующих молекулах. Механизм обычного ионного, кислотноосновного катализа заключается в обмене протонами или ионами (катионами и анионами) между катализатором и реагирующими молекулами. Образующиеся промежуточные заряженные комплексы неустойчивы и распадаются или реагируют с другой молекулой. В обоих случаях катализатор регенерируется. [c.218]

При высоких значениях pH гидроксильная группа может быть ионизирована в виде несущего заряд полианиона. В боратных буферных растворах полисахариды образуют отрицательно заряженный комплекс, который, как правило, должен двигаться к аноду. Однако при электрофорезе на твердых носителях (бумага, волокно, стеклянный порошок) при pH 9,3 возможно перемещение боратных комплексов к катоду. [c.48]

Электрофорез на бумаге. Моносахариды, имеющие соседние гидроксильные группы в положении цис, образуют с борной кислотой эфиры, в результате чего возникают отрицательно заряженные комплексы типа [94] [c.86]

В растворе образуются отрицательно заряженные комплексы [c.34]

Этот метод основан на том, что в растворах полярные соединения в результате взаимодействия с растворителем легко образуют ионы и заряженные комплексы, и поэтому масс-спектрометрический анализ таких растворов не требует предварительной ионизации пробы. Электрораспыление включает три основные стадии 1) собственно распыление, которое сопровождается образованием маленьких высокозаряженных капель 2) десорбцию ионов из этих капель, сопряженную с образованием псевдо-молекулярных ионов 3) формирование в масс-спектрометре ионного пучка для анализа. [c.35]

Дпя заряженных комплексов (включая ионные ассоциаты) растворимость в воде, как правило, возрастает с увеличением заряда иона, например [c.163]

Трехвалентный плутоний в зависимости от pH образует ряд комплексов в растворах этилендиаминтетрауксусной кислоты [60, стр. 59 461]. Эти соединения изучались электрофоретическим [58] и ионообменным [59, 165] методами. При pH 1,5—2,0 найдены комплексы Риу и РиНу с преобладанием последнего. При pH более 2,0 растет выход отрицательно заряженного комплекса Риу . В среде, близкой к нейтральной (рН>5,0), проходит частичный гидролиз Риу с образованием Риу(0Н)2-. [c.39]

Сорбция из других сред. Известны отрицательно заряженные, комплексы плутония с сульфат-, оксалат- и другими ионами. Однако методы анионного обмена из сульфатных и оксалатных сред не получили широкого распространения в связи с тем, что образование таких же комплексов свойственно многим другим элементам, обычно сопутствующим плутонию. [c.366]

Краус и Нельсон [109] изучали сорбцию U(VI) из смесей H i— HF при постоянной концентрации HF. Если концентрация НС 1 велика, присутствие HF мало влияет на сорбцию U(VI). При низких концентрациях НС1 сорбция из смеси значительно меньше, чем из среды одной H I вследствие образования фторидных положительно заряженных комплексов урана. При еще более низких концентрациях НС I (-<Ш НС1) поглощение урана снова увеличивается с уменьшением концентрации соляной кислоты вследствие преобладания отрицательно заряженных фторидных комплексов. [c.319]

Электрофорез особенно успешно применяется для обнаружения моносахаридов, в молекуле которых имеются основные (как в аминосахарах) или кислые (как в альдоновых, уроновых, сахарных кислотах, фосфатах и сульфатах сахаров) группировки (см., например, ). В тех случаях, когда необходимо разделить нейтральные моносахариды, используют их способность образовывать отрицательно заряженные комплексы с борной кислотой или ее солями , с молибдатами , вольфраматами, германа-тами и рядом других неорганических анионов разные анионы предъявляют часто различные требования к стереохимии моносахарида, необходимой для образования устойчивых комплексов. Естественно поэтому, что выбор комплексообразователя и условий проведения электрофореза, в первую очередь pH растворов, весьма существенно влияет на результат разделения (см. ). Для обнаружения зон веществ на электрофореграммах применяется большинство реагентов, используемых при хроматографии на бумаге. [c.411]

В присутствии катиона М, который может образовывать отрицательно заряженные комплексы, поглощаемые анионообменниками (например, МС1 ) согласно уравнению [c.50]

Протактиний в 1 — 3 М растворах минеральных кислот (соляной, азотной, бромистоводородной и хлорной) образует положительно заряженные комплексы, сорбируемые катионообменниками. На кривой, выражающей зависимость поглощения от концентрации кислоты, наблюдается минимум, который характерен для данной кислоты. [c.245]

Комплексообразование висмута в водных растворах, особенно образование отрицательно заряженных комплексов, играет важную роль в технологии его соединений. Наиболее существенно это для процессов гидролитического, экстракционного и [c.31]

Бренстед предположил, что протекаине ион[1Ых реакций совершается через стадию образования промежуточного заряженного комплекса, дальнейший распад которого нринодит к конечным продуктам реакции [c.100]

Многочисленные экспериментальные данные, изложенные в предыдущих разделах, приводят к несомненному доказательству ионного механизма изомеризации и расщепления на сульфидных каталйза-торах. Поэтому причиной отмеченного выше явления понижения изомеризующей и расщепляющей активностей сульфидов вольфрама и молибдена при нанесении их на носители, не обладающие кислотными свойствами (далее для краткости называемое эффектом разведения ), должно быть то, что на поверхности таких катализаторов адсорбированное гидрируемое вещество гораздо труднее приобретает положительный заряд. Очевидно, что большую, и меньшую легкость образования заряженного комплекса при адсорбции гидрируемого вещества следует рассматривать только в связи с электронными свойствами катализатора. [c.266]

Из многочисленных предположений о действии катализаторов гетерогенного окисления углеводородов интересны данные Горохо-ватского [92] об участии катализаторов в образовании активных комплексов, распад которых и приводит к появлению продуктов полного и неполного окисления. В работе Крыловой, Дерлюковой и Марголис [93] показано, что на катализаторах неполного окисления образуются положительно заряженные комплексы, а на катализаторах глубокого окисления — отрицательно заряженные комплексы. Наряду с этим в работах Борескова [94], а также Ройтера с сотрудниками [95] установлено, что избирательность катализаторов зависит от величины энергии связи кислорода с поверхностью. [c.166]

Изучение биологических мембран привело к разработке электродов на основе так называемых "нейтральных переносчиков" -макроциклических полиэфиров - антибиотиков (моноактин, грамицидин, валиномицин). Молекулы циклических полиэфиров содержат кольца иа атомов кислорода, энергетически способные вьшолнять роль сольватной оболочки вокруг катиона. Таким образом, происходит внедрение катиона в органическую фа у. При этом образуются подвижные заряженные комплексы, обеспечивающие катионную проводимость таких сред. Среди них наиболее известен К -селективный электрод с жидкой мембраной - раствором ва-линомицина в органическом растворителе. Коэффициенты селек-tивнo ти составляют = Ю- , = 1 [c.57]

По традиции осадки, выпадающие при действии циклообразующих реактивов (а-нитрозо-р-нафтол, 8-оксихинолин и др.) на ионы металлов, называют внутрикомплек-сными соединениями, понимая под этим термином нейтральные молекулы, в которых лиганд-анион связан силами как главной, так и побочной валентности. Термин хелат, или хелатное соединение (от греч. helo — клешня), является более общим он описывает как нейтральные, так и заряженные комплексы полидентатных лигандов. [c.119]

Анионы галогенидов заметно ослабляют действие ПАВ и торможение разряда катионов металлов. При катодном выделении металлов из отрицательно заряженных комплексов введение галогенидов увеличивает ингибирующее действие органических катионов, например, при восстановлении 5пр4 в присутствии тетраалкиламмониевых солей. [c.250]

При сорбц. методах концентрирования наиб, применение находят сорбенты с комплексообразующими группами. Для разделения П. м. в виде заряженных комплексов с неорг. и орг. лигандами используют хроматографич. методы. Экстракц. методы основаны на избират. извлечении орг. р-ритс-лями из водных р-ров соединений П. м. с экстрагентами. Для концентрирования Ru и Os используют избират. отгонку и экстракцию оксидов МО4. [c.571]

Отрицательно заряженные лиганды (анноны) обычно образуют анионы с более низкими координационными числами (например, РеС , КЧ 4), чем в нейтральных частицах (например, Ре(Н20)2С1з, КЧ 5) или в положительно заряженных комплексах (например, Ре(Н20)4С12 и Ре(Н20)5С1 , КЧ 6). [c.165]

Склонность ионов плутония образовывать отрицательно заряженные комплексы используется для ионообменного отделения плутония от сопутствующих элементов. Исследования анионо-обменного поведения ионов плутония и других металлов представлены в докладах Хайда [230], Крауса и Нельсона [123], в работах Райана и Уилрайта [623—627], Б. П. Никольского, А. Д. Гельман и др. (1956—1960 гг.). В этих исследованиях испытывались, как правило, сильноосновные аниониты отечественных (АМ-1 и АВ-17) и зарубежных (дауэкс-1 и -2, амберлит IRA-400, деацидит FF) марок. Они представляют собой сополимеры полистирола и дивинилбензола с введенными в рещетку ионита активными группами тетра метиламмония. [c.356]

Исследование проводилось путем измерения коэффициентов распределения всех трех элементов между сильноосновным анионитом АЗОО D Филипс энд Пейн и растворами соляной кислоты различной концентрации. Для протактиния были получены следующие результаты от 0,5 N до А N НС1 коэффициент распределения остается практически постоянным и равным 4. От 4 до 8 происходит увеличение сорбции. В 8 H I коэффициент распределения равен 450. Торий независимо от кислотности практически не поглощается смолой. Сравнение этих результатов с результатами, полученными для урана [109], показывает, что можно количественно отделить и и Ра от тория в 8N НС[. U и Ра, образующие отрицательно заряженные комплексы, полностью сорбируются смолой. Tli полностью проходит в элюат при промывании 8 N НС[. Ра вымывается затем 0,1 М. раствором (NH4)2 SiFg в 8 соляной кислоте. В этих условиях коэффициент распредадения урана в противоположность коэффициенту распределения протактиния практически не изменяется. Краус, Мур и Нельсон [679] для вымывания протактиния использовали смесь 9 М НС1 —ШНР. После удаления Ра U вымывали 0,5 N НС1. [c.317]

Образование отрицательно заряженных комплексов тория в среде азотной кислоты, количественно сорбирующихся анионитом в условиях, когда коэффициент распределения урана достаточно низок, послужило основанием для разделения урана и тория [411]. [c.320]

Электрофорез не заменяет хроматографию, но дает очень ценную дополнительную информацию, так как разделение при электрофорезе основано на других свойствах молекул (заряд, размер, форма). Высоковольтный электрофорез на бумаге применен для разделения не только моно-, но и олигосахаридов. Этот метод может быть использован не только для производных углеводов, содержащих заряженную группу (как, например, гексуроновые кислоты, аминомоносахариды, сульфаты и фосфаты моносахаридов), но и для нейтральных соединений, способных образовывать заряженные комплексы с такими электролитами, как борат, арсе-нит или молибдат натрия. Относительные подвижности углеводов зависят от природы комплексообразователя [57]. Правильный выбор электролита часто позволяет идентифицировать углевод. Разделение кислых полисахаридов [58] проводят с помощью высоковольтного электрофореза на бумаге, нейтральные полисахариды предварительно превращают в боратные производные [59]. [c.226]

Изучены условия количественного отделення рения от молибдена па катионите КУ-2 из растворов, содержащих 5% тиомочевины в воде пли до 0,1 N НС1 [142] и 2N СН3СООН [143]. Высокая сорб- ция молибдена объясняется образованием положительно заряженных комплексов. Рений проходит в фильтрат. Десорбция молибдена лучше всего осуществляется растворами щавелевой кислоты или ее калиевой соли. Метод применен для аиа.лиза молибденита. [c.216]

Эфиры борной кислоты и ее производных. При взаимодействии моносахаридов и их производных, содержащих г<ис-а-гликольные группировки, с борной кислотой или ее солями образуются устойчивые отрицательно заряженные комплексы. Это свойство нашло широкое применение для разделения сахаров методом распределительной хроматографии и электрофореза на бумаге а также методом ионообменной хроматографии на смолах и угле Борные эфиры сахаров были в свое время успешно использованы для установления конфигурации аномерного центра (см. стр. 34). Несмотря на то что комплексы сахаров с борат-анионом известны давно, строение их было выяснено только недавно Было показано, что существуют два типа боратных комплексов монокомплекс XXVII и дикомплекс XXVIII [c.148]

Если комплексообразующее вещество Н ,Ь, которое дает растворимые нейтральные или отрицательно заряженные комплексы типа М2Ь<" 2)-(не поглощаемые катнонообменником), вводят в водную фазу, содержащую ионы М 2+, величина коэффициента распределения 3 выражается [c.49]

В тартратной среде титан образует отрицательно заряженные комплексы (Ti0 4H30g) , которые легко поглощаются сильноосновными анионообменниками. [c.230]

В Другом методе, рекомендованном для разделения бериллия и урана, использован анионообменный процесс из сильнокислых растворов соляной кислоты [485, 583]. Бериллий не поглощается анионитом из 9—12Л НС1, в то время как уран, а также плутоний и другие элементы, образуют отрицательно заряженные комплексы и сорбируются (дауэкс-1, дауэкс-1Х10). [c.143]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология