Полиэтиленгликоли комплексы

Несколько групп исследователей изучили образование и устойчивость комплексов, образующихся между ионами диазония и краун-эфирами [1772, 1783] или эфирами полиэтиленгликоля [1221]. Эти комплексы позволяют экстрагировать ионы диазония из воды в неполярную среду и интересны сами по себе как пример экстракции катионов. Такого же результата можно до- [c.280]

Можно применить и другой прием окрашивания. Например, после проявления и высушивания бумажная полоска последовательно опрыскивается 10%-ной соляной кислотой, 10%-ным раствором хлорида бария и 10%-ной фосфорномолибденовой кислотой. Полиэтиленгликоль и его производные в результате такой обработки образуют нерастворимый в воде комплекс желтого цвета, и после того как реактив, применяющийся для опрыскивания, смывается чистой водой, в том месте, где был гликоль, остается желтое пятно. Однако интенсивность его окраски часто бывает слишком слабой, и пятно почти неразличимо для глаза. В этом случае бумажная полоска погружается в смесь, состоящую из одной части фенилгидразина и двух частей уксусной кислоты, содержащей небольшие количества воды. После этого желтое пятно становится темно-голубым, и его легко обнаружить. [c.188]

Продукты оксиэтилирования жирных спиртов разделяют в тонком слое силикагеля. Оставшиеся на стартовой линии полиэтиленгликоли с номош,ью реактива Драгендорфа переводят в окрашенные комплексы, экстрагируют из слоя этилацетатом и определяют их содержание фотометрическим методом, пользуясь данными фото-метрирования аналогично экстрагированного из слоя силикагеля комплекса полиэтиленгликоля с известной молекулярной массой. [c.225]

Алкоголяты кобальта и никеля применяются в качестве красящих агентов для пигментов на основе двуокиси титана (см. стр. 228). Комплексы, полученные взаимодействием окиси (или соли) кобальта (или никеля) с одной (или более) молекулой полиэтиленгликоля или многоатомного спирта, типа неионного поверхностно-активного вещества, и растворенные в подходящем растворителе используются в качестве активаторов горения углеводородных масел [c.282]

Ниже приводятся данные, показывающие, как изменяются времена релаксации tw полимерных целей полиметакриловой кислоты (ПМАК) и полиэтиленгликоля (ПЭГ) при образовании полимерных комплексов (ПМАК — ПЭГ) и (ПЭГ —ПМАК) для [ПЭГ]/[ПМАК] = 1 ([ПЭГ] и [ПМАК] — содеря ние ПЭ/ ПМАК в молях [c.89]

Образование молекулярных комплексов хлороформа с ди-этиловым эфиром [2] и эфирами полиэтиленгликоля [3] были исследованы методом определения теплот смешения. Аналогичные спектроскопические исследования были проведены с тетра-гидрофураном и дибутиловым эфиром [4]. Энергия водородной связи фенола, нафтолов и пирокатехина с простыми эфирами была определена путем измерения констант равновесия при 20°С и 40 С [5]. [c.229]

Наилучшей жидкой фазой для разделения ТФА металлов являются силиконы и апиезон, 0,5—0,2% которых наносят на стеклянные (или силанизированные стеклянные) шарики [164, 165] или 4—10% — на обычные диатомитовые носители (или силанизированные диатомиты) [166—169] (рис. IV. ). Для элюирования ТФА ванадила была использована, кроме того, колонка с 10% сквалана на хромосорбе Ш [146], а комплексы Ве, А1, Сг, Ре +, 1) + и ТЬ хроматографировали на различных насадках, в том числе и на колонке с полиэтиленгликолем 6000 в качест- [c.162]

Колонка 900 X 6 мм, 25% полиэтиленгликоля-300 на фторо-пласте-4, обработанном натрий-нафталиновым комплексом [16, с. 418], фракции 0,25—0,5 мм [c.157]

ПрямеяеБве. С.к. применяют в пронз-ве М1шер. удобрений, как электролит в свинцовых аккумуляторах, для получения разл. минер, к-т и солей, хим. волокон, красителей, дымообразующих в-в и ВВ, в нефтяной, металлообрабатывающей, текстильной, кожевенной и др. отраслях пром-сти. Ее используют в пром. орг. синтезе в р-циях дегидратации (получение диэтилового эфира, сложных эфиров), гидратации (этанол из этилена), сульфирования (синтетич. моющие ср-ва и промежут. продукты в произ-ве красителей), алкилирования (получение изооктана, полиэтиленгликоля, капролактама) и др. Самый крупный потребитель С. к. - произ-во минер, удобрений. На 1 т Р2 О5 фосфорных удобрений расходуется 2,2-3,4 т С.к., а на 1 т (N114)230 -0,75 т С.к. Поэтому сернокислотные заводы стремятся строить в комплексе с заводами по произ-ву минер, удобрений. Мировое произ-во С.к. в 1987 достигло 152 млн. т. [c.328]

Для оценки средней длины блоков звеньев ВА используется метод поляризационной люминесценции, (а. с. СССР 834466), который основан на изменении подвижности макромолекул меченного люминисцентной меткой полиэтиленгликоля (ПЭГ ) при образовании межмолекулярных комплексов с сополимерами ВС и В А различного строения. Так как образование такого комплёкса возможно за счет гидрофобных взаимодействий с группой ВА, то по времени релаксации макромолекул ПЭГ, связанных с сополимером, можно судить о локальной плотности или длине последовательности звеньев ВА в макроцепи. Средняя длина последовательности звеньев ВА оценивается параметром L, который представляет собой отношение времен релаксации, характеризующих подвижность ПЭГ, связанного с макромолекулой исследуе-мого и статистического сополимера одинакового состава. Ниже приведены значения параметра L для сополимеров ВС и ВА, содержащих 15% (мол.) звеньев ВА, в зависимости от состава [c.105]

Соединение полиэтиленгликоли с АиС экстрагируется мети-ленхлоридом, экстракт поглощает в ультрафиолетовой части спектра. Реагент применяют для фотометрического определения золота [1543]. Бромидный комплекс золота с полиэтиленгликолем (мол. в. 400—6000) в метиленхлориде имеет максимум светопоглощения при 394 нм, оптимальная кислотность pH 1—4. Реагент применяют для фотометрического определения золота [1545]. В среде фосфатного буферного раствора АиВг4 образует соединение бледно-желтого цвета, растворимое в метиленхлориде и пригодное для фотометрического определения золота [856]. [c.50]

Для отделения Аи от Со, Ге, N1, Мп,Рс1, Р1, КЬ рекомендовано экстрагировать соединение Аи(1И) с полиэтиленгликолем-400 ме-тиленхлоридом. Экстракция количественна при концентрации НС1 в водной фазе > 10%. Фотометрическому определению 85— 170 Мкг Аи не мешают 5000-кратные количества Ге, 3500-кратные N1 10 000-кратные Мп 3000-кратные Рс1, 200-кратные Р1 75-кратные КЬ [1543]. Золото (111) в форме анионного комплекса с сахарином образует с полиэтиленгликолем-400 оксониевую соль, экстрагирующуюся метиленхлоридом. Возможно отделять [c.89]

В ряде методик для анализа гликолей применены реакции комплексообразования. ]г[апример, при образовании колшлекса этиленгликоля с вольфрал1атол1 натрия выделившаяся щелочь определяется ТИТ римет рическим методом [15]. Полиэтиленгликоли и их производные определяются прямым потенциометрическим титрованием тетрафенилборатом натрия в присутствии ионов бария. Полиэтиленгликоли молекулярной массы 600—4000 реагируют стехио-метрпческп с образованием осадка — комплекса, содержащего [c.340]

В результате обширных исследований было найдено, что един-ственная реакция полиэтиленгликолей, имеющая практическое значение для анализа, —это образование в кислом растворе очень мало растворимых комплексов этих гликолей с неорганическими гетерополикислотами, в частности, фосфорномолибденовой и кремневольфрамовой, в присутствии катиона тяжелого металла, на пример бария. Механизм этой реакции не выяснен несмотря на это она явилась основой количественного определения растворимых полиэтиленгликолей. На основе этой реакции были разработаны два метода. [c.223]

Линию старта постепенно обрызгивают реактивом Драгендорфа до появления вокруг темно-зеленой точки нанесения пробы (полиэтиленгликоль) слабо-желтой окраски (общий расход реактива около 0,02 мл). Затем пластинку помещают в супшльный шкаф и выдерживают 10 мин при 105 °С. Слой силикагеля с полиэтиленгликолем количественно переносят в колбу емкостью 10 мл с пришлифо-в анной пробкой и экстрагируют образовавшийся комплекс 4 мл этил-ацетата. Колбу интенсивно встряхивают, после отстаивания в течение 30 мин сливают раствор в кюве Гу емкостью 3 мл и на фотоколориметре с фиолетовым фильтром определяют оптическую плотность. [c.226]

Метод испытан на продуктах оксиэтилирования жирных спиртов (олеиловый, цетиловый и др.) с присоединенными 18 оксиэтильными группами в принципе может быть использован также для анализа продуктов оксиэтилирования жирных кислот, амидов и алкилфенолов. Точность определения зависит от соответствия средней молекулярной массы эталонного полиэтиленгликоля средней молекулярной массе полиэтиленгликоля анализируемой пробы продукта оксиэтилирования. Применение эталона полиэтиленгликоля с более высокой молекулярной Массой приводит к занижению результатов определения, а с более низкой молекулярной массой — к завышению. Оптическая плотность этилацетатных растворов комплексов образцов лолиэтиленгликоля со средней молекулярной массой 800 не изменяется в течение 20 ч и пропорциональна их концентрации в области от О до 5,8мг/мл. [c.226]

Паписов И. М., Барановский В. Ю., Сергиева Е. И. и др. Термодинамика образования комплексов полиметак-риловой и полиакриловой кислот с полиэтиленгликолями, расчет температур распада комплексов олигомеров и матриц,— Там же, 1974, 16А, № 5, с, 1133-1141. [c.353]

Гутман и Хигути [383, 384] установили возможность комплексообразования между иод-иодидом и полиэтиленгликолем [383] и между соединениями типа фенола и полиэтиленгликолем, а также пропиленгликолем [384]. Оказалось, что при высокой концентрации иона трииодида при небольшом содержании свободного иода происходит образование нерастворимого комплекса. При этом 1 моль трииодида калия приходится приблизительно на 10 мономерных единиц полимера. [c.68]

Фракционирование смесей путем селективного комплексообразования можно легко осуществить хроматографическими методами. В газо-жидкостной хроматографии одним из наиболее известных способов разделения и анализа смесей ненасыщенных углеводородов является хроматографирование на колонках с растворами нитрата серебра в качестве неподвижной фазы. Для приготовления этих растворов обычно применяют этиленгликоль, глицерин, полиэтиленгликоль и бензилцианид. Опубликованы результаты подробного изучения времени удерживания ненасыщенных и ароматических углеводородов [8]. Как и можно было ожидать, время удерживания ароматических соединений значительно короче, чем ненасыщенных, поскольку ароматические соединения образуют менее прочные комплексы по сравнению с алкенами и алкинами. Смеси ароматических углеводородов удобно разделять методами жидкостной хроматографии на колонках с окисью алюминия в качестве неподвижной фазы. Можно предположить, что время удерживания углеводородов в этом случае, как и для колонок с нитратом серебра, определяется их способностью связываться в комплекс с неподвижной фазой, играющей роль акцептора. Опыт подтверждает это предположение, так как окись алюминия все прочнее адсорбирует углеводороды по мере того, как они становятся более плоскими по структуре и обогащаются я-электронами [9а]. Другие комп-лексообразователи, особенно 2,4, 7-тринитрофлуоренон и пикриновая кислота, нанесенные на силикагель, также довольно ус-пещно используются для разделения смесей ароматических веществ [96]. [c.155]

Однако при анализе алкидных смол могут все же встречаться трудности, которые становятся непреодолимыми, если смола — сложный комплекс или в основе ее лежат необычные компоненты. Довольно легко не только идентифицировать, но и определить количественно отдельные составные части гли-церино-фталевой смолы, даже модифицированной жирными илк смоляными кислотами. Однако это совершенно невозможно для смешанных алкидов, полученных из нескольких поликарбоновых i кислот и нескольких многозначных спиртов, среди которых может быть и полиэтиленгликоль. Даже разбив смесь на отдельные составные части и установив их количества, нельзя быть уверенным в полноте анализа. [c.540]

Возникновения еще более устойчивых комплексов можно ожидать в том случае, если макромолекулы способны образовывать водородные связи. Например, комплексы полиакриловой и поли-метакриловой кислот с полиэтиленгликолем оказываются устойчивыми даже в водных растворах. Стабилизация этих комплексов обусловлена образованием водородных связей между звеньями макромолекул поликислоты и полиэтиленгликоля, а также гидрофобными взаимодействиями в водных растворах. Эти комплексы исследованы в работах В. А. Кабанова, И. М. Паписова й др. > , а также в работе Показано, что образование устойчивых комплексов возможно лишь при достижении некоторого критического молекулярного веса компонентов, соответствующего так называемой критической длине кооперативного участка . Показано также, что эти комплексы возникают и распадаются в узких интервалах изменения [c.3]

Однако тот факт, что нротивосиликозная активность наблюдается при использовании только ноли-К-окисей, а не мономерных соединений, свидетельствует о более сложном характере взаимодействия кремневой кислоты с полимером. Весьма вероятным является то, что комплексование отдельных молекул кремневой кислоты с полимером, приводящее к увеличению локальной концентрации кремневой кислоты, ведет к ее полимеризации. При этом за счет кооперативного взаимодействия увеличивается прочность полимерного комплекса. Подобные закономерности наблюдаются при взаимодействии полиакриловой кислоты с полиэтиленгликолем и полиаминами Схематически образование полимер-полимерного комплекса можно представить следующим образом [c.306]

При специфической сольватации очень большое значение имеет структура и прочность образующихся комплексов. Так, катион Ыа+ (координационное число 4) образует очень прочные комплексы с эфирами этилен- и полиэтиленгликолей, а также с краун-эфирами [c.235]

Предполагается [1598], что значительно меньшая активность (метоксиметил)оксациклобутанов № 15 и 16 по сравнению с ДМЭ н ДМЭДЭГ связана с большей трудностью образования комплекса IV, так как по геометрическим причинам расстояния между атомами кислорода (в метоксиметил)оксациклобутанах больше, чем в эфирах этиленгликолей и полиэтиленгликолей. [c.178]

На рис. 4.9 представлены зависимости относительного сокращения пленки из полиметакриловой кислоты от температуры. Как вищю из этих данных, добавление незначительного количества полиэтиленгликоля приводит к очень большому (почти до 90%) сокращению в довольно узком интервале температур (10-40 °С). Причина этого заключается в сложном характере связей системы ПЭГ -I- ПМАК, в которой основную роль играют гидрофобные взаимодействия между метильной группой ПМАК и этиленовой группой основной цепи ПЭГ. Комплексо-образование в системе ПЭГ — ПМАК определяется молекулярной массой ПЭГ и его концентрацией. С увеличением молекулярной массы образование комплексов происходит легче. При малых концентрациях [c.126]

Определение содержания ароматических углеводородов целесообразно проводить отдельным анализом. Для отделения ароматических углеводородов используются электроноакцепторные неподвижные фазы, образующие я-комплексы с ароматическими соединениями, в первую очередь нитрилоэфиры (например, 1,2,3,4-тетрацианэтоксибутан), а также полиэтиленгликоли. Эффективность полиэтиленгликолей увеличивается с уменьшением их молекулярной массы. Методы анализа ароматических углеводородов рассмотрены в обзоре [62] и работе [63]. [c.88]

При определении молекулярной массы полиэтиленоксида использовали [2590] нефелометрическое титрование, а при определении молекулярно-массового распределения полигликолей— гель-проникающую хроматографию [2591]. Был разработан [2592] метод определения молекулярной массы соединений с концевыми гидроксильными группами, например полиэтиленгликолей, основанный на спектрофотометрическом измерении концентрации окрашенного комплекса, образовавшегося после обработки полиэтиленгликоля церийаммонийнитратом в растворе азотной кислоты. Для полиэтиленоксида установлена [2593] корреляция показателя преломления с молекулярной массой. [c.439]

За последние годы в поисках соединений, пригодных как НФ, часто обращаются к органическим соединениям металлов. Ранее для этой цели довольно широко применяли лишь растворы азотнокислого сере бра в некоторых органических жидкостях (для анализа смесей, содержащих непредельные соединения), и некоторые комплексные соединения переходных металлов. Использование этих НФ рассмотрено в разделе обвора Лигандоо бменная хроматография , посвященном лигандообменной газовой хроматографии [55], и поэтому в настоящем обзоре мы этих НФ не рассматриваем. Следует лишь упомянуть о некоторых новых работах, не вошедших в указанный обзор. Для разделения изомеров олефинов наряду с соля-.ми серебра можно применять соли таллия, а именно раство-)Ы нитрата таллия в диэтиленгликоле или полиэтиленгликоле 56]. Предложено также пользоваться для анализа смесей оли-фино В и диенов карбоюсилатами родия [57]. Некоторые примеры применения комплексов металлов в газовой хроматографии [c.114]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология