Рутений, полимеры

Полиметилен с аналогичными свойствами был получен из окиси углерода при действии водорода в присутствии восстановленного и облученного у-лучами рутения полимер имеет мол. вес от 51 900 до 84 700 359. [c.97]

Для карбонилов прослеживается аналогия в соответствующих вертикальных триадах. Так, рутений и осмий, подобно железу, образуют пентакарбонилы Э(СО)5, представляющие собой летучие жидкости. Эти карбонилы легко образуют трехъядерные кластеры Эз(СО)12, которые термически более устойчивы. Среди карбонилов рутения известны и более сложные кластеры Ки4(СО)12, Кив(С0)18. Это твердые малорастворимые в воде, но легкорастворимые в неполярных органических растворителях вещества. В карбонильных соединениях родия и иридия имеется определенное сходство с кобальтом. Для них характерны кластерные карбонилы Эг(С0)8 — легкоплавкие кристаллические вещества, склонные к сублимации. С другой стороны, эти элементы, как и элементы первой диады платиноидов, образуют полиядерные твердые карбонилы Э4(СО)12 и Эа(С0)1в. Кроме того, для иридия известен полимер [1г(С0з)1 , чрезвычайно устойчивый по отношению к щелочам и кислотам. Для платины и палладия в отличие от никеля карбонильные производные малохарактерны, хотя и существуют. [c.424]

Метилметакрилат Ацетилен, СО, НС1 Полимер Присо Хлорангидрид акриловой кислоты Ацетилацетонат Ru в присутствии трихлорацетамида, 100° С, 0,5 ч [115] единение Хелат ацетилацетона с рутением в серебряном автоклаве, паровая фаза, Pqq = 770—975 бар, 130° С, 4 ч, встряхивание [100] [c.271]

Для палладия показана способность образовывать комплексные полимеры с различными тетракетонами. Двуокись рутения также, по-видимому, представляет собой полимерное вещество [377]. [c.363]

В последнее время показано, что полимер, аналогичный полиэтилену низкого давления, может быть получен из окиси углерода и водорода с рутениевыми катализаторами. Полимер получается при взаимодействии смеси Нг и СО в соотношении 2 1 при температуре между 100 и 140° С при давлении 1000 ат в присутствии катализатора рутения. При этом образуется полимер состава (СНг) с молекулярным весом в зависимости от условий полимеризации от 25 ООО до 105 ООО. Температура плавления полимера достигает 134° С, его цени почти не имеют разветвлений, он имеет высокую кристалличность. [c.92]

Несколько десятилетий назад комплексные соединения рутения сослужили теории химии важную службу, став прекрасной моделью, с помощью которой Вернер создал свою знаменитую координационную теорию. Возможно, что в недалеком будущем полимерные соединения рутения послужат моделью и для создания теории неорганических полимеров. [c.250]

Облучение органических материалов может привести к образованию полимеров, выделению газов и к окислительно-восстановительным реакциям. Образование полимеров и окислительно-восстановительные процессы могут изменить избирательность экстракции некоторые из продуктов разложения могут, например, восстановить растворенное вещество до более низкой валентности с нежелательно низким коэффициентом распределения. Выделение газа (главным образом водорода) физически действует на режим работы и мешает разделению фаз. В процессе отделения урана-233 от облученного тория с применением ТБФ при облучении, равном 0,5 вг-ч/л, в два раза увеличивается экстракция рутения, а при облучении 10 вт-ч/л< наступает эмульгирование, которое полностью нарушает процесс. Под действием радиации осаждаются нерастворимые ториевые комплексы, возможно, содержащие фосфаты и, вероятно, ускоряется гидролиз ТБФ. Продукты гидролиза, такие как моно- и дк-8 [c.115]

Гель-хроматография, как представляется на первый взгляд, должна быть идеальным методом отделения полимеров и определения их характеристик. Однако большинство известных сорбентов, применяемых в гель-хроматографии, для решения зтой задачи не подходят. На поверхности гелей сефадекса имеются вицинальные гидроксильные группы, которые в нейтральной среде легко образуют комплексы с ионами большинства металлов (типичным соединением этого типа является глицерат железа Британской фармакопеи). Поэтому при применении в больших концентрациях эти ионы дают хвосты , а при малых концентрациях полностью адсорбируются. На поверхности пористых стекол и пористого силикагеля (и их производных) обычно располагается значительное число силанольных групп, которые также энергично взаимодействуют с мономерными и полимерными ионами металлов. Тем не менее методом гель-хроматографии удается разделить гидролизуемые полимерные соединения некоторых металлов, например рутения [12], родия (III) i[13], и растворимые ферроцианиды [14—16]. Характер перемещения небольших мономерных ио ов внутри сорбента, применяемого для гель-хроматографии, в значительной степени определяется ионным обменом с остаточными карбоксильными группами (благодаря которым происходит вытеснение ионов) и гидрофобной адсорбцией, особенно сильной на сефадексе LH-20, при использовании которого, кроме того, может наблюдаться эффект высаливания [17]. [c.328]

Некоторые авторы [6] к неорганическим полимерам относят коллоидные гидроокиси тория, рутения и др., а также полимеры на основе гидроокиси железа и моно-карбоновых кислот. [c.6]

Пихлер и Фирнхабер [48] описали получение полиэтилена пз окисп углерода при действии водорода в присутствии восстановленного и облученного у-лучами рутения. Полимер имеет мол. вес 51 900—84 700. [c.181]

Нитрилы также могут быть прогидрировапы в амины и одновременно в соединения, содержащие метиленовую группу. Эта реакция часто используется при получении некоторых полимеров и полупродуктов агрохимии. Она сильно экзотермичиа, и при ее проведении следует тщательно регулировать температуру. Серьезную проблему представляет деамипироваиие, но его удается избежать или свести к минимуму введением в реакционную смесь безводного аммиака. В результате деаминирования могут образоваться полимеры, адсорбция которых на катализаторе дезактивирует его. Среди наиболее часто используемых в этой реакции катализаторов прежде всего следует назвать кобальт, нанесенный на кизельгур или оксид алюминия, затем, вероятно, рутений, нанесенный на оксид алюминия или активированный уголь. Условия реакции обычно сравнительно мягкие парциальное давление водорода 500—525 фунт/дюйм и относительно низкая температура (100—200°С), причем нижний предел предпочтителен. Используются следующие условия [c.120]

Действие сильных окислителей [43]. Вторичные спирты легко окисляются в кетоны бихроматом в кислой среде [44] при комнатной температуре или небольшом нагревании. Это наиболее распространенный реагент, хотя применяют также другие окислители (например, КМп04, Вгг, МпОг, тетроксид рутения [45] и т. п.). Раствор хромовой и серной кислот в воде известен под названием реактива Джонса [46]. Титрование реактивом Джонса ацетонового раствора вторичных спиртов [47] приводит к быстрому их окислению до кетонов с высоким выходом, причем при этом не затрагиваются двойные и тройные связи, которые могут присутствовать в молекуле субстрата (см. реакцию 19-10), и не происходит эпимеризации соседнего хирального центра [48]. Реактив Джонса окисляет также первичные аллильные спирты до соответствующих альдегидов [49]. Широко применяются также три других реактива на основе Сг(У1) [50] дипиридинхром (VI)оксид (реактив Коллинса) [51], хлорохромат пиридиния (реактив Кори) [52] и дихромат пиридиния [53]. МпОг также отличается довольно специфическим действием на ОН-группы и часто используется для окисления аллильных спиртов в а,р-ненасыщенные альдегиды и кетоны. Для соединений, чувствительных к действию кислот, применяют СгОз в ГМФТА [54] или комплекс СгОз — пиридин [55]. Гипохлорит натрия в уксусной кислоте полезен для окисления значительных количеств вторичных спиртов [56]. Используют и окислители, нанесенные на полимеры [57]. Для этой цели применялись как хромовая кислота [58], так и перманганат [59] (см. т. 2, реакцию 10-56). Окисление перманганатом [60] и хромовой кислотой [61] проводят также в условиях межфазного катализа. Межфазный катализ особенно эффективен в этих реакциях, поскольку окислители нерастворимы в большинстве органических растворителей, а субстраты обычно нерастворимы в воде (см. т. 2, разд. 10.15). При проведении окисления действием КМп04 использовался ультразвук [62]. [c.270]

Сорбционные методы можно применять также для концентрирования, разделения и определения благородных металлов (серебра, золота, металлов платиновой группы — рутения, осмия, родия, иридия, палладия, платины), содержащихся в малых количествах в природных водах и в различных растворах. При этом происходит концентрирование определяемого металла из большого объема раствора в небольшой массе сорбента за счет сорбции соединений этого металла на сорбенте. Сорбентами служат органические полимеры, силикагели, химически модифицированные ионообменными или комгаексообразующими группами (четвертичными аммонийными и фосфониевыми основаниями, производными тиомочевины), привитыми на поверхности силикагеля. [c.236]

Водногорлую колбу емкостью 500 мл, снабженную обратным холодильником, помещают 1 г гидрата треххлористого рутения (примечание I), 50г (0,53 моля) норборнена (примечание 2) и 200 мг денатурата (примечание 3). Полученный сильно окрашенный раствор перемешивают магнитной мешалкой и кипятят 6 час (примечание 4), затем охлаждают и верхний слой жидкости декантируют. Темный объемистый осадок, оставЩийся в колбе, промывают несколько раз денатуратом, пока промывная жидкость не станет бесцветной. Как можно быстро, чтобы не держать долго на воздухе, отжимают избыток растворителя и продукт растворяют в нескольких порциях теплого бензола все следует проводить в атмосфере азота во избежание окисления полимера (примечание 5). Затем темный вязкий раствор при перемешивании выливают в большое количество метанола, при этом полимер сразу ж осаждается в виде зеленовато-серой ма< сы. Полимер дважды или большее число раз переосаждают, принимая все меры предосторожности против окисления, и сушат в атмосфере азота при пониженном давлении в течение 24 час. Выход очищенного полимера 30 г (60% теоретич.). [c.110]

Для стереоспецифического синтеза аминокислот с помощью хиральных реагентов имеются многочисленные возможности. Из них следует упомянуть асимметрическое гидрирование ненасыщенных соединений с хиральными катализаторами — фосфинами родия и рутения [71] или фосфиновыми лигандами, фиксированными на полимере [72], асимметрическое декарбокси-лирование спещ1фических комплексов малоната кобальта (III) при малоновом синтезе, переаминирование а-кетокислот с L-пролином в качестве хирального реагента и асимметрическое алкилирование шиффовых оснований [73, 74]. Практическое значение асимметрический синтез имеет в том случае, если он приводит к получению ценных, редких аминокислот, если хи-ральные реагенты не очень дороги или если их можно регенерировать. Проблематичны асимметрические синтезы, протекающие через циангидри-ны или гидантоины, так как при гидролизе приходится считаться с рацемизацией. Об асимметричном синтезе по методу Штрекера сообщается в работе [75]. Ниже приводится пример асимметрического алкилирования шиффова основания /ире/и-бутилового эфира глицина и гидроксипииаиоиа [76]. [c.47]

Активная масса анода может быть сформирована из частиц различного размера (преимущественно менее 0,1 мкм), состоящих из чистой двуокиси рутения или смешанных окислов, содержащих КпОз. В качестве связующего материала могут быть использованы аморфные окислы пленкообразующих металлов [29] или органические полимеры, механически и химически стойкие в условиях электролиза [30]. Может быть применено также для этих целей прессование смеси нри температуре ниже точки плавления связующей добавки [31]. [c.187]

Рутениевый (восстановленная Ки04) ООО— 2250 бар, 120° С. Конверсия 60 л СО/г рутения, мол.вес нефракционированного полимера 11000— 25000 [62]. См. также [63] [c.764]

Бицнклогеп- тен-2 Полимер Гидрат хлорида рутения в бутаноле, в атмосфере азота, 90° С, 6 ч. Выход количественный [75] [c.765]

Другое направление применения адсорбционного метода — получение полимерных покрытий, например, поливинилпириди-ном (ПВП) или полиакрилонитрилом (ПАН), которые затем могут координировать ионы металла [177—179]. Не наблюдается каких-либо существенных эффектов ориентации кристалла пирографита или состояния его поверхности. Такие поверхностные полимеры прочно связывают комплексы рутения, а также ионы железа, кобальта, меди. [c.204]

Большое внимание в литературе уделяется исследованию ХМЭ с комплексами рутения, присоединенными к полимерам или непосредственно к углеродной поверхности. Изучено [174] вольт-амперометрическое поведение комплексов рутения с 1-(9-фенан-трен)-2(4-пиридин)-этеном, пришитых к поверхности графита. Их редокс-потенциал близок к нормальному потенциалу комплекса в растворе. Однако некоторое расширение максимумов дифференциальной импульсной вольтамперограммы свидетельствует, по мнению авторов, о взаимодействии комплексов на поверхности. В работе [182], где сопоставлено поведение пары Ни(П1)/Ки(П) в адсорбированном и химически привязанном состояниях, показано, что для обоих способов иммобилизации редокс-потенциалы комплексов близки. Были реализованы [177] различные варианты образования комплексов с предварительно пришитыми полимерами 1) Яи(И1) (ЭДТА)0И2 к ПВА 2) Ки (И) (ЭДТА) к ПВП 3) Ки(П) (ЫНз)50Н2=+- -Ки(П1) [c.207]

Интересный полимер состава (СНг) получен из одной окиси углерода при конверсии ее в водной суспензии металлического рутения (5 г рутения в 1,5 л воды) при 150—260° С и давлении 75—200 аг. Реакция с зп1астием воды идет но уравнению [c.92]

Некоторые ученые предполагают, что удастся выделить и неорганические полимеры на основе нитрозокомплексов рутения. [c.250]

В качестве лиганда для этой цели весьма подходит моно-дентная нитрозильная группа N0, образующая квазитрой-ную связь с атомом металла [П4]. Поскольку из нитрозиль-ных соединений наиболее устойчивы соединения рутения (см. обсуждение в [П5]), можно ожидать, что полимер строения N0 N0 [c.90]

В связи с тем что в исследовании [64] ставилась задача избавиться от изолирующего действия образующихся органических соединений при работе электрических контактов, действительная роль полимеров трения, их состав, строение и механизм образования изучены не были. Авторы указывали лишь, что полимер, образовавшийся из бензола, не растворялся в обычных растворителях. Полимеры трения интенсивно образовывались иа платине, палладии, рутении, родии и их сплавах, слабее на золоте на серебре они не образовывались совсем. Таким образом, Германе и Иген только зафиксировали, что в определенных условиях полимеры на поверхностях одних металлов образовывались при трении, а на других — нет, но не смогли объяснить, от чего это зависело и, тем более, как можно регулировать процесс их образования. [c.91]

Образованием полимеров трения из смазочных сред заинтересовались и другие исследователи. Так, было обнаружено [65], что при образовании полимеров трения из диизобутилена износ трущихся поверхностей не снижался. В результате радиоиндикаториых исследований было показано [66], что пары радиоактивного нафталина превращались в полимеры прн трении пяти металлов платиновой группы (палладий, платина, рутений, иридий, родий). При сплавлении металлов группы платины с серебром, золотом и никелем интенсивность о бразования полимеров резко уменьшалась, причем тем больше, чем выше содержание в сплаве металлов, не относящихся к группе платины. [c.92]

Реакция трирутенийдодекакарбопила с диалкил- и диарилсульфидами, -селенидами и -теллуридами приводит также к образованию димеров типа [Ки(СО)зЕК]2 [257, 946, 1501], однако с менее удовлетворительным выходом [257, 946]. 1 этом случав образуются, кроме того, еще полимеры типа [Ru(G0)a(ER)2]n [1502] и др. [945]. Димерные комплексы рутения, так же как и железа, содержат мостнкоподобные ER-грунпы [1503]. Структуры их аналогичны. [c.110]

СО, На (синтез-газ, СО Н2 = 1 2) Полиметиленовые углеводороды Рутениевый (восстановленная Ни04) 1000— 2250 бар, 120° С. Конверсия 60 л СО/г рутения, мол. вес нефракционированного полимера 11000— 25000 [62]. См. также [63] [c.764]

Этилен, H I, О2 Оки Бутадиен Хлорэтилен, дихлорэтан сь, соли, карбонилы, ко Полим Полимер Р1—Си—Ни, на угле, 5102, А12О3 в газовой фазе. 60—350° С [66] мплексные соединения рутения еризация НиС1з ЗН2О [67]. См. также [306] [c.765]

Строго линейные парафины высокого молекулярного веса, подобные полиэтилену, можно получить и другими методами. Наиболее важные из них— каталитическое восстановление окиси углерода водородом (процесс Фишера— Тропша) и разложение диазометана. Обычно по процессу Фишера—Тропша получаются масло- и воскообразные парафины с относительно низким молекулярным весом, но если в качестве катализатора применять рутений [37], можно получить полимеры с молекулярным весом выше 10 ООО. Их точки плавления лежат обычно около 130°, плотности составляют около 0,98, что указывает на неразветвленную структуру их макромолекул. При получении полимеров разложением диазометана [c.58]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология