Полиэфиры гидроксилсодержащие, реакция

Так, уретаны из ароматических изоцианатов и фенолов при комнатной температуре взаимодействуют с алифатическими аминами, но не взаимодействуют со спиртами и гидроксилсодержащими сложными полиэфирами. Эти реакции, по-видимому, слегка катализируются такими соединениями, как соли третичных аминов и органических кислот , а также сложными эфирами дибутилолова . [c.138]

Специфич. сольватация (образование водородной связи или комплексов донорно-акцепторного типа между реагентами и растворителем) приводит к снижению скорости взаимодействия N O- и ОН-групп. Активность гидроксилсодержащего соединения в реакции с И. зависит как от положения ОН-группы, так и от наличия заместителей в молекуле. Первичные гидроксильные группы активнее вторичных и третичных. Введение электроотрицательных заместителей в молекулу уменьшает его реакционную способность, что связано как со снижением основности кислорода гидроксила, так и с появлением стерич. препятствий. Сложные гидроксилсодержащие полиэфиры, используемые при получении [c.412]

Эти полимеры по свойствам мало отличаются от обычных полиэфиров и полиамидов, но обладают более низкими темп-рами плавления. Больший интерес представляют полиуретаны, полученные реакцией гидроксилсодержащих кремнийорганич. олигомеров с диизоцианатами [c.586]

Реакция с соединениями, содержащими гидроксильные группы, является, может быть, наиболее известной из реакций изоцианатов она используется в производстве уретановых пенопластов, эластомеров и покрытий. В качестве гидроксилсодержащего компонента обычно применяют смолы, содержащие гидроксильные группы. Именно поэтому большинство выпускаемых промышленностью полимеров, полученных из изоцианатов и смол, например, простых и сложных полиэфиров или касторового масла, называют полиуретанами . [c.84]

Амины являются единственными катализаторами, применяемыми для получения эластичных пенополиуретанов по одностадийному способу с использованием сложных полиэфиров с концевыми первичными гидроксильными группами и по форполимерному методу с использованием простых или сложных полиэфиров. Они ускоряют реакции взаимодействия изоцианатов и с водой, и с гидроксилсодержащими соединениями. При получении жестких пенополиуретанов на основе простых и сложных полиэфиров реакция гелеобразования протекает с большой скоростью (из-за большой концентрации поперечных сшивок), так что действие третичных аминов одинаково и при одностадийном, и при форполимерном методе. [c.287]

Многие экспериментальные данные о поведении пеносистем согласуются с этой гипотезой о естественном раскрытии ячеек . Например, процесс пенообразования при одностадийном способе получения пен на основе простых полиэфиров можно регулировать, меняя скорость реакции изоцианата с водой с помощью аминного катализатора (выделение газа + рост полимерных цепей) или скорость реакции изоцианата с гидроксилсодержащим компонентом с помощью оловоорганического катализатора (рост полимерных цепей). Часто можно уменьшать количество закрытых ячеек понижением концентрации оловосодержащего катализатора, т. е. понижением скорости роста полимерных цепей и тем самым эластичности в момент максимального выделения газа. Можно также ограничить образование пустот и трещин увеличением концентрации оловосодержащего катализатора или снижением концентрации амина, поскольку каждый из этих факторов должен увеличить прочность полимера (т. е. ребер ячеек) в момент максимального газовыделения (раскрытие ячеек). [c.314]

В качестве исходных компонентов клеев для реакции с полиизоцианатами используют главным образам гидроксилсодержащие полиэфиры и многоатомные спирты. Наряду с полиизоцианатами применяются также продукты их реакции с много-атомным и спиртами, содержащие свободные изоциановые группы. Такие продукты менее токсичны, чем исходные полиизоцианаты. В качестве клеев могут служить полиизоцианаты как таковые. [c.134]

Для получения полиуретанов чаще всего используются композиции изоцианатов с соединениями, содержащими свободные гидроксильные группы (полигликолями, простыми и сложными полиэфирами). Поэтому наибольший практический интерес представляет исследование модельной реакции уре-танов, применяемых для снижения скорости взаимодействия вместо весьма реакционноспособных изоцианатов, с гидроксилсодержащими соединениями. [c.12]

Исследована возможность модификации простых полиэфиров винильными мономерами методом радикальной привитой сополимеризации с использованием реакции передачи цепи. Установлено влияние ряда параметров на процесс синтеза и на свойства продуктов привитой сополимеризации. Показана возможность использования модифицированных полиэфиров в качестве гидроксилсодержащего сырья для полиуретановых пен. [c.158]

Еще в первых своих работах О. Байер показал, что полимочевины непригодны для получения пластиков. Поэтому реакция диизоцианатов с моно- и диаминами используется в промышленности в очень незначительных масштабах. Однако в аналитической химии эта реакция широко применяется для определения изоцианатов и их производных. В этом случае содержание изоцианатных групп определяется количественно обратным титрованием непрореагировавшего дибутил амина (см. Определение аминного эквивалента по методу S. Р. I. в Приложении, данном в конце книги). Наиболее интересной реакцией диизоцианатов является реакция их с гидроксилсодержащими соединениями, в результате которой получаются соответствующие уретаны, причем для получения полимеров применяются гликоли, многоатомные спирты, гидроксилсодержащие сложные полиэфиры, а также различные простые полиэфиры. Реакция с монофункциональными гидроксилсодержащими соединениями протекает по уравнению [c.19]

В основе получения полиуретанов лежит реакция взаимодействия диизоцианатов с гидроксилсодержащими соединениями, например с гликолями, многоатомными спиртами, гидроксилсодержащими сложными полиэфирами, а также с различными простыми полиэфирами [67, 68]. [c.177]

Для изготовления клеев применяют чаще всего не полиуретаны, а продукты, являющиеся исходными компонентами для их получения. Образование полимеров происходит в процессе склеивания. В качестве исходных компонентов используют изоцианаты и гидроксилсодержащие полиэфиры и многоатомные спирты. Наряду с изоцианатами применяются также продукты их реакции с многоатомными спиртами, содержащие свободные изоцианатные группы. Такие продукты менее токсичны, чем изоцианаты. [c.172]

Отверждение полиэфируретанов (образование твердой пленки) происходит в результате реакции гидроксилсодержащих полиэфиров с диизоцианатами. Эта реакция идет довольно быстро, особенно при нагревании. Поэтому, чтобы избежать преждевременного отверждения краски при ее хранении, диизоцианат вводится перед печатанием. [c.134]

В качестве гидроксилсодержащих веществ обычно используют сложные полиэфиры, полученные при взаимодействии дикарбоно-вых кислот с избытком многоатомного спирта. Желательно, чтобы такие полиэфиры имели минимальное кислотное число во избежание протекания реакции с карбоксильными группами, сопровождающейся выделением диоксида углерода. [c.116]

Так, уретаны из ароматических изоцианатов и фенолов при комнатной температуре взаимодействуют с алифатическими аминами, но не взаимодействуют со спиртами и гидроксилсодержащими сложными полиэфирами. Эти реакции, по-видимому, слегка катализируются такими соединениями, как соли третичных аминов и органических кислот , а также сложными эфирами дибyтилoлoвa . Уретаны из ароматических изоцианатов и спиртов стабильны при комнатной температуре в присутствии алифатических амииов . [c.138]

Определенное применение нашли также акрилаты простых и сложных полиэфиров, получаемые реакцией этерификации гидроксилсодержащих простых или сложных полиэфиров акриловой кислотой. При получении всех акрилированных пленкообразователей необходимо тщательно контролировать содержание ингибитора, чтобы предохранить от преждевременной полимеризации. Кроме того, может потребоваться разбавление готового продукта мономером для достижения требуемой текучести. Основное достоинство форполимеров этого типа — низкая вязкость. [c.76]

В основе синтеза уретановых эластомеров лежит реакция взаимодействия диизоцианатов с соединениями, содержащими две или более гидроксильные группы. В качестве гидроксилсодержащих соединений для получения полиуретанов наиболее широко используются простые или сложные полиэфиры с молекулярной массой около 2000. Простые полиэфиры получают полимеризацией окисей алкиленов. В производстве уретановых каучуков чаще всего применяют полимеры окиси пропилена и тетрагидрофуран а [c.241]

Образующееся соединение (монофенилуретан) называют скрытым , изоцианатом. Он в обычных условиях устойчив и нетоксичен (нестабилизированные диизоцианаты весьма токсичны и чувствительны к влаге). Однако выше 140°С происходит обратная реакция — разложение монофенилуретана на фенол и диизоцианат. Освобожденный диизоцианат вступает во взаимодействие с гидроксилсодержащим полиэфиром, образуя прочную лаковую пленку. [c.251]

Для монтировки художественных произведений используют легкий, прочный пенополиуретан. Его получают непосредственно на экспонатах, которые необходимо монтировать. Исходными гидроксилсодержащими соединениями для получения пенополиуретанов служат полиэфиры с молекулярной массой 2000—2500. Пенообразующим агентом является диоксид углерода, который образуется в результате реакции дшзоциана-тов с водой. [c.15]

В патенте США [327] модификатор получают реакцией а) гидроксилсодержащей циклопентадиеновой смолы и б) > 1 соединений типа полизоцианата, многоосновных кислот, их ангидридов или сложных полиэфиров. В резиновую смесь на основе 100 частей > 1 каучука (НК и/или СК) модификатор вводится в количестве 1-30 частей. Получаемые вулканизаты характеризуются высокой стойкостью к порезам и расщеплению. Опытные вулканизаты и конггхтяьные резины имели (в %) сопротивление порезу (усл.ед.) 120 и 100 соответственно теплообразование (усл.ед.) 101 и 100. Шины размером 10.00R20 с протектором из опытной и контрольной резины имели следующие характеристики сопротивление образованию трещин глубиной [c.278]

В полиэфирных смолах на основе дифенилолпропаиа и малеиновой кислоты определяют содержание свободных гидроксилсодержащих мономеров. Метод основан на экстракции гидроксилсодержащих фенольных мономеров горячим раствором гидроксида калия из толуольного раствора полиэфира и последующем фотометрическом определении фенольных гидроксильных групп по их реакции с /г-нитрофенилдиазонием. [c.261]

В качестве гидроксилсодержащих компонентов при производстве полиуретанов используют олигогликоли и сложные полиэфиры с концевыми группами ОН, получаемые поликонденсацией дикарбоновых кислот, например фталевой кислоты, с гликолями. В процессе производства полиуретанов используют также агенты удлинения и структурирования цепей - гидроксилсодержащие соединения (воду, гликоли, оксиэтилирован-ный бисфенол А) и диамины (бис(4-амино-3-хлорфенил)метан, фенилендиамины). Катализаторами реакций получения линейных полиуретанов служат третичные амины, нафтенаты РЬ и 8п, октаноат и лауринат 8п, хелатные соединения Ге, Си, Ве, [c.220]

В качестве гидроксилсодержащих соединений часто вместо низкомолекулярных гликолей применяют полиэфиры с молекулярным весом 400—1 ООО. Так, изучена реакция полиприсоединения между линейным полиэфиром и дифеннлметандиизоциана том в присутствии ацетилацетонатов различных металлов (катЗ лизаторы). Предполагается, что катализ обусловлен парамагнитными свойствами металлов [c.432]

Так, Хейс и сотр. показали, что форполимер легко переходил в гель, если при его синтезе с избытком диизоцианата применяли простой полиэфиргликоль, содержащий фосфат калия. Так как оба эти реагента бифункциональны, гелеобразование должно происходить в результате одной или более из трех возможных реакций тримеризации изоцианатных групп, образования аллофанатов или возможного образования биуретов (при наличии в полиэфире небольшого количества воды). С другой стороны, желатинизацня не происходит при проведении реакции с подкисленным полиэфиргликолем. Поскольку кислоты оказывают слабое каталитическое действие на реакцию изоцианатов с гидроксилсодержащими соединениями, то, как и следует ожидать, при больших количествах кислоты наблюдается небольшое увеличение скорости образования уретана. [c.271]

Сравнение скорости некатализируемой реакции о-толилизоцианата и о-толуидина со скоростями других реакций свидетельствует о том, что она протекает медленнее, чем начальная стадия некатализируемой реакции толуилендиизоцианата с гидроксилсодержащими соединениями или водой. Так, время полупревращения при взаимодействии смеси изомеров толуилендиизоцианата в соотношении 80 20 со сложным полиэфиром, полученным из диэтиленгликоля и адипиновой кислоты, при 28 °С в бензоле составляет около 700 мин, тогда как время полупревращения при реакции смеси изомеров толуилендиизоцианата в соотношении 60 40 с 2-этилгексиловым спиртом было равно приблизительно 200 мин. Как видно из табл. 66, гидроксильные группы спиртов и воды обладают одинаковой реакционной способностью. Более того, реакции изоцианатов с водой и гидроксилсодержащими соединениями могут сильно ускоряться в присутствии катализаторов, тогда как реакции их с аминами обычно ускоряются незначительно . Акселрод и сотр. показали, что соединения олова, которые обычно используются при получении пен, ускоряют взаимодействие изоцианатов с простыми полиэфирдиолами намного больше, чем взаимодействие их с ароматическим амином. Исключение составлял триэтилендиамин он ускорял обе эти реакции одинаково. [c.280]

Данные о зависимости между степенью разветвления полиэфира и скоростью полимеризации также подтверждают гипотезу об образовании закрытых ячеек. Основываясь на статистической вероятности реакций концевых групп, по-видимому, можно полагать, что при данной скорости реакции изоцианата с гидроксилсодержащим компонентом развитие сетчатой структуры, и следовательно, эластичности, происходит быстрее в случае полиэфиров с умеренной степенью разветвления, чем в случае полиэфиров с менее разветвленной структурой. Так, можно считать, что при прочих равных условиях постепенное увеличение разветвленности полимеризующегося компонента, по-видимому, должно привести к высокому процентному содержанию закрытых ячеек в пене. Можно также полагать, что уменьшение реакционной способности диизоцианата должно отчасти компенсироваться увеличением степени разветвленности. И наоборот, при одном и том же полимеризующемся компоненте увеличение реакционной способности диизоцианата должно привести к увеличению процентного содержания закрытых ячеек. [c.316]

Уретановые пены, подобно уретановым эластомерам, обычно получают из диизоцианатов и гидроксилсодержащих полимеров, таких, как простые и сложные полиэфиры, причем для получения эластичных пенопластов используют смолы линейного строения или слегка разветвленные, а жестких — с более высокой степенью разветвления. Для улучшения пенообразования к системе обычно добавляют воду, за счет реакции которой с изоцианатом выделяется углекислый газ, нужный для вспенивания. В работах, опубликованных в последнее время, в качестве всненивателей, особенно в производстве жестких пенопластов, рекомендуются некоторые низкокипящие жидкости, в частности трихлорфторметан. С целью обеспечения надежного регулирования процесса пенообразования и отверждения пеноматериалов используют катализаторы и стабилизаторы. Химия процесса пенообразования, подробно рассмотренная в гл. IV, иллюстрируется на примере бифункциональной смолы по-видимому, и в случае применения разветвленных смол реакции будут аналогичными, но будет образовываться полимер с большей степенью сшивания. [c.387]

В последнее время для получения кислых фосфонатов мономерных спиртов [11 ] и целлюлозы [7] используют реакцию ангидридов фосфоновых кислот с соответствующими спиртами. При реакции ангидридов фосфоновых кислот с олигомерами окисей алкиленов с почти количественным выходом могут быть получены соответствующие кислые олигомерные фосфонаты. При оксиалкилировании кислых олигомерных фосфонатов образуются олигомерные продукты со спиртовыми группами. Этим методом можно получить гидроксилсодержащие полиэфиры широкого диапазона свойств различного строения, молекулярного веса, разветвленности, что обеспечит получение практически любых полиуретановых продуктов (эластичных, полужестких, жестких). [c.14]

В качестве исходных компонентов клеев для реакции с изоцианатами используют в основном гидроксилсодержащие полиэфиры и многоатомные спирты. Наряду с изоцианатами применяются также менее токсичные продукты их реакции с многоатомными спиртами, содержащие свободные изоцианатные группы. Наиболее часто используются 2,4- и 2,6-толуилендиизоцианаты (ТДИ), полиметиленфениленизоцианат и продукты реакции ТДИ с триметилол-пропаном и другими многоатомными спиртами, например продукт ДГУ [195]. В качестве гидроксилсодержащих соединений в отечественной промышленности применяют полиэфир на основе себациновой кислоты, глицерина и гликоля, а также другие полиэфиры. [c.128]

Известно, что в Германии для производства ячеистого пластика (мольтопрен) применялись сначала системы десмофен (сложный полиэфир) и десмодур (диизоцианат). При этом вспенивание происходит за счет реакции изоцианатной группы с карбоксильной группой и водой реакция протекает с выделением газа. Сложные полиэфиры с кислотным числом не менее 30 обычно содержат некоторое количество воды, которая остается после завершения реакции этерификации и удерживается в растворе гидроксилсодержащим продуктом. Пенопласт получается при перемешивании диизоцианата (обычно ж-толуилендиизоцианата) с вязким раствором сложного полиэфира до завершения экзотермической реакции образования уретана. В этот момент начинается реакция газообразования, причем реакционная масса становится все более вязкой, разбухает, поднимается, подобно тесту, и постепенно отверждается. [c.29]

Германии под 1иаркой Полисталь [265]. Клей состоит из изоцианата (Десмодур ТН) и гидроксилсодержащего полиэфира (Десмофен 900). Десмодур ТН представляет собой продукт реакции 3 моль толуилендиизоцианата (смесь 2,4- п 2,6-изимеров в соотношении 60 40) с 1 моль гексантриола. Полиэфир Десмофен 900 получается при взаимодействии адипиновой кислоты (3 моль) с триметилолпропаном (4,2 моль). [c.173]

Клей ВК-5 состоит из продукта 24К, продукта ДГУ (диизоцианат), катализатора КСМК и растворителя [270]. Композиция готовится путем смешения компонентов перед применением. Жизнеспособность клея 5 ч. С увеличением продолжительности выдержки клея с момента его приготовления до 5 ч содержание изоцианатных групп уменьшается, а вязкость увеличивается, что является следствием протекающей. при комнатной температуре реакции взаимодействия гидроксилсодержащего полиэфира и продукта ДГУ. Прочностные характеристики при этом ухудшаются. Использование в качестве компонента клея связанного изоцианата (продукта ДГУ) приводит к значительному снижению его токсично-стп по сравнению с клеем ПУ-2. [c.177]

Отечественный изоцианатуратный пенопласт с высокой тепло- и огнестойкостью [20] получают реакцией тримеризации полиизоцианата в присутствии фреона и активаторов. Пластификация пенопласта обеспечивается гидроксилсодержащими полиэфирами. [c.20]

Образующееся соединение (монофенилуретан) называют скрытым изоцианатом. Он при обычных условиях устойчив, не образует со вторым компонентом полимерных соединений и нетоксичен (нестабили-зированные диизоцианаты весьма токсичны и чувствительны к влаге). Однако при температуре вьш1е 180° С происходит обратная реакция — разложение монофенилуретана на фенол и диизоцианат. Освобожденный диизоцианат может тогда вступать во взаимодействие с гидроксилсодержащим полиэфиром с образованием прочной лаковой пленки. [c.222]

При эмалировании проводов используется способность скрытых изоцианатов при температуре пленкообразования (400—500 °С) отщеплять фенол и вступать в реакцию с гидроксилсодержащими соединениями. Лак для эмалирования проводов получают растворением скрытого изоцианата (монофенилуретана или стабилизированного триизоцианата ТГФ) и полиэфира в органическом растворителе. Для образования пространственного полимера полиэфир должен быть трифункциональным, т. е. содержать не менее трех свободных гидроксилов. В качестве растворителей обычно применяют фенолы в смеси с углеводородными (ароматическими) разбавителями (растворителем [c.205]

Дальнейший рост макромолекулы идет за счет взаимодействия образовавшейся вторичной гидроксильной группы с эпоксидной группой глицидилового эфира. Реакция полимеризации идет по ступенчатому механизму. В результате реакции полимеризации алкил- или арилглицидиловых эфиров получают полимеры линейного строения, имеющие равномерно расположенные по всей макромолекуле вторичные гидроксильные группы. Такие полимеры используют как гидроксилсодержащие соединения для синтеза полиэфиров и полиуретанов. [c.112]

Изучены основные свойства синтезированных блокированных полиизоцианатов способность к термической и каталитической диссоциации, реакция обменного разложения с гидроксилсодержащими соединениями (вода, н-гехсанол, полиэфир). [c.23]

Известны высокомолекулярные гидроксилсодержащие полиэфиры с мол. массой от 25 ООО до 70 ООО — продукты реакции бифенолов и эпихлоргидрина — феноксисмолы. [c.5]

Рис. X. 6. Зависимость константы скорости образования уретанов от молекулярного веса гидроксилсодержащего олигомерного полиэфира [70—72] а — реакция фенилизоцианата с полн-этиленгликольадипинатом (50 °С) б — реакция а-нафтнлизоцианата с сополимером окиси пропилена и тетрагидрофурана (25 °С) в —реакция а-нафтилизоцианата с полиэти-ленгликолем в растворе диэтилового эфира диэтиленгликоля (25 °С).

Справочник химика 21

Химия и химическая технология