Альдегиды получение из олефинов

Следует также отметить, что наряду с метаном нронан и бутаны, помимо использования их в качестве сырья для получения олефинов — этилена, пропилена, бутиленов, постепенно становятся сырьем для синтеза альдегидов, спиртов и кислот, получаемых неносредственным окислением этих метановых углеводородов в промышленном масштабе [37, 38, 39]. [c.29]

Оксосинтез. В 1938 г. Реппе открыл важную реакцию синтеза альдегидов из олефинов и смеси окиси углерода с водородом (так называемый водяной газ). Реакция протекает при 200 ат и температуре немного выше 100° С в присутствии катализатора — кобальта. Очевидно, что простейший альдегид, который может быть получен таким способом (исходя из простейшего олефина — этилепа), это пропионовый альдегид [c.136]

Цепная реакция между альдегидами и олефинами, инициированная диацилперекисями, может служить методом получения кетонов. Она была детально изучена Уоллингом [c.396]

В настоящее время органические перекиси применяются в промышленности в качестве полупродуктов и как инициаторы полимеризации. Несомненно, что началом такого широкого распространения перекисей в химической промышленности послужило производство фенола и ацетона через кумилгидроперекись. Представляется возможным осуществить аналогичным путем производство замещенных фенолов и двухатомных фенолов— гидрохинона, резорцина и пирокатехина однако данных о получении этих соединений в крупном масштабе еще нет. Кроме того, перекиси используются также в качестве катализаторов некоторых процессов синтеза, в особенности таких, которые могут рассматриваться как ограниченная полимеризация, например в реакциях галогенопроизводных углеводородов или альдегидов с олефинами, и в других реакциях тело-меризации. [c.443]

Литература, посвященная исследованию различных стадий оксосинтеза, насчитывает множество статей и патентов. Наиболее полное представление о ней можно получить из обзоров [1, 3—71. В этих обзорах подробно освещается главным образом состояние научно-исследовательских работ в области собственно карбонилирования (получения альдегидов из олефинов и синтез-газа в присутствии карбонилов кобальта) и декобальтизации (разложение катализато- ра — карбонилов кобальта — и выделение его из реакционной смеси), но мало уделяется внимания стадии восстановления полученных альдегидов в спирты, являющейся неотъемлемой и очень важной частью оксопроцесса. [c.6]

Осложняющим обстоятельством является то, что практически все крекинг-бензины (уфимский, куйбышевский, грозненский, ангарский и другие) загрязнены примесями сернистых соединений. Содержание серы во фракции 55—125°С крекинг-бензина, т. е. во фракции, содержащей олефины Се—Сд, колеблется от 0,12 до 0,35%, в зависимости от происхождения бензина. Присутствие сернистых соединений практически не влияет на реакцию карбонилирования, но значительно усложняет стадию гидрирования альдегидов в спирты, так как большинство катализаторов гидрирования быстро отравляется ими. Таким образом, для гидрирования альдегидов, полученных на основе бензинов термического крекинга, в соответствующие спирты необходимо подобрать такой катализатор, который был бы достаточно активен и селективен по отношению к восстановлению карбонильной группы и в то же время не отравлялся бы примесями серы. [c.27]

Производство алифатических альдегидов гидроформилированием олефинов и их дальнейшая переработка занимают важное место в промышленности органического синтеза. Процесс оксосинтеза позволяет перейти от дешевых легкодоступных олефинов к ценным кислородсодержащим соединениям. Особенно интересно применить этот метод для получения бифункциональных соединений, необходимых промышленности синтетических полимеров. [c.25]

В других случаях, более многочисленных, показано, что некоторые продукты реакции (альдегиды, перекиси, олефины, О-гетероциклы) способны ускорять процесс, однако полученные при этом кинетические закономерности, как правило, не отвечают простой схеме вырожденного разветвления. [c.441]

Реакция Принса. Конденсация альдегидов с олефинами, протекающая в присутствии катализаторов кислотного типа (реакция Принса), приобрела практическое значение для синтеза ряда веществ. В зависимости от условий проведения реакции получаются главным образом производные 1,3-диоксана или 1,3-гли-коли. Кроме того, побочно образуются ненасыщенные одноатомные спирты, насыщенные спирты (продукты гидратации исходных олефинов) и более сложные кислородсодержащие соединения. При повышении температуры может также происходить дегидратация гликоля и ненасыщенного спирта с получением диена. Образование всех этих веществ хорошо объясняет следующая схема [c.539]

Таким образом, под оксосинтезом в широком смысле слова следует понимать реакции окиси углерода с органическими веществами, катализируемые карбонилами металлов. Они включают процессы гидрокарбонилирования, или гидроформилирования (получение альдегидов из олефинов, СО и Нг оксосинтез в более узком смысле) и реакции карбоксилирования (получение кислот и их производных). Последние реакции (кроме синтезов из ацетилена) катализируются также сильными минеральными кислотами, способными вовлекать в аналогичные процессы кроме ранее перечисленных соединений и альдегиды [c.739]

Из протонизированного альдегида и олефина образуется промежуточный катион (315), который после присоединения другой молекулы альдегида, превращается в оксониевую соль (316) л-диоксана. Повторение двух последовательных реакций, т. е. взаимодействие иона карбония промежуточного катиона (315) с молекулой альдегида и присоединение образующегося карбоний-иона (317) ко второй молекуле олефина должно было бы привести к получению сополимера с регулярным чередованием звеньев. Однако данных о получении такого сополимера нет. [c.378]

Для очистки спиртов, полученных алюминийорганическим синтезом, предложены различные способы гидрирование реакционной смеси [34], экстрактивная кристаллизация в присутствии нитропарафинов, экстракция (спиртами i—Сз, смесями одно- и двухатомных спиртов, анилином, нитропарафинами), экстрактивная дистилляция с диметилформамидом, кристаллизация с карбамидом и др. Однако ни один из этих методов не является оптимальным. Так, при гидрировании спирты очищаются от альдегидов и олефинов, но загрязняются парафинами, образующимися в результате гидрирования олефинов. Экстрактивные и адсорбционные методы и экстрактивная кристаллизация с карбамидом пригодны только для определенных фракций спиртов Се—С и g—Сю соответственно. [c.71]

Альдегиды, полученные гидроформилированием низших олефинов, легко выделяются из продуктов реакции. Пропионовый альдегид — самый низший алифатический альдегид, который можно производить этим методом. Он обладает большой реакционной способностью и в соответствующих условиях легко окисляется кнслородом в пронионовую кислоту [53 последняя служит исходным продуктом для получения нропионата целлюлозы, пропиопата кальция (средство для консервирования хлеба), пропионитрила (полупродукт в производстве цветной кинофотопленки) и диэтилкетона (химико-фармацевтическая промышленность). Оксосинтезом этилена можно легко перевести в пропиловый эфир пропионовой кислоты — хороший растворитель для нитроцеллюлозы 154]. Вероятно, в будущем приобретет значение н,-пропилнитрит, который у, ке сейчас производят в промышленном масштабе, применяя в качестве добавки к дизельным топливам (55]. [c.538]

В промышленности реакцию гидроконденсации окиси углерода с олефинами используют для производства пропионового альдегида из этилена, н- и изобутилового спиртов из пропилена и октиловых спиртов изостроения из гептеновой фракции, полученной либо неизбирательной полимеризацией пропилена и н-бутиленов, либо крекингом парафинового гача, который осуществляют с целью получения олефинов, необходимых для производства моющих средств (стр. 193). Кроме того, эту реакцию применяют для получения 3,5,5-триметилгексанола из технического диизобутилена н для производства первичных Qq-, Qj- и Qj-спиртов из олефинов с длиной цепи на один атом углерода меньше числа атомов углерода соответствующего спирта. [c.195]

Аминокислоты 166 — 172, 385 получение 189, 224, 225 Амины 18, 53, 103 — 107, 127, 381 — 384 ароматические 261 —263, 295 синтез по Габриелю 196 Анилин 282, 299, 382 Антиподы 152, 155, 226 Антрахинон 278, 279, 383 Антрацен 277 — 279, 285, 306 Арены 21, 281, 352, 365— 368 Арнлирование 290, 336 Атро1 изомеры 271 Аутоокисление альдегидов 118 олефинов 197 Ацетилен (ы) 39, 70— 73, 173, 179, 227, 356, 392 получение 210, 365 Ацилирование 176— 178 амидов 102, 177 аминов 106 аминокпслот 168, 169 анилина 243 [c.393]

ХОРНЕРА РЕАКЦИЯ (Хорнера-Эммонса р-ция, Уэдсвор-та-Эммонса р-ция, Виттига-Хорнера р-ция), получение олефинов (в т. ч. замещенных) взаимод. альдегидов или кетонов с диалкиловыми эфирами алкилфосфоновых к-т (диалкил-фосфонатами) в присут. сильных оснований [c.307]

Получение олефинов через фосфонамнды по Кори [3]. Прн обработке I же н-бутиллития в атмосфере азота М, к. д, образует а-ли-тиевое производное (2), которое с альдегидом или кетоном дает бис-шид, -оксифосфоновой кислоты (3) с выходом 90—98%, Эти аддукты представляют собой мелкокристаллические вещества, которые при кипячении в бензоле или толуоле в присутствия силика- [c.303]

Понгратц [168], Сосин [169] и Долгов [170] считают, что окисление ароматических соединений во фталевый и бензойный альдегиды протекает ступенчато. Например, нафталин превращается в нафтол, в нафтагидрохинон, затем во фталевый ангидрид и, наконец, в СОз. Поэтому большинство исследователей, стремившихся к получению продуктов мягкого окисления, придавало большое значение подысканию условий быстрого вывода из зоны реакцип кислородсодержащих соединений. В определенных условиях низкая селективность процессов может быть следствием невыгодных соотношений скоростей образования и превращения промежуточных стабильных кислородсодержащих соединений (альдегиды, окиси, олефины, кислоты), что препятствует накоплению ценных продуктов. Однако эта причина не может быть единственной и общей. На типичных [c.56]

Альдегиды, полученные присоединением СО и Из к олефинам Димерные альдегиды Нафтенат, лаурат, стеарат, олеат, гексаноат, октаноат, деканоат или таллат цинка (0,1—0,2% от веса исходного олефина) [456] [c.655]

Металличес серебро Окись пропилена Хлорбензол, кремний сое серебро, сплавы сер и окись серебра в сос Изомер Пропионовый альдегид, ацетон [олефины, кислоты. На] Присоед Фенилхлор силаны 1ебра, окись (гидроокись) серебра гаве сложных катализаторов 1 3 а ц и я Ag (полученное катодным распылением) на левовращающем кварце 150° С, в токе Na [1] и н е н и е Ag (порошок) [12] [c.1293]

Получение олефинов из альдегидов через стадии превращения их в а-хлор-алкилэтиловые эфиры, бромирования, замещения одного атома брома на алкильный радикал и последующего элиминирования брома и этоксигруппы под [c.86]

Следующее направление поисков перспективных модификаторов — использование успехов, полученных в этой области в родственных реакциях. О пиридине уже упоминалось представляются интересными данные по увеличению выхода альдегида нормального строения в присутствии бензонитрила при стехиометрическом образовании альдегидов из олефинов и гидрокарбонила кобальта [23]. В синтезе спиртов по Ренне запатентовано применение тио-эфиров, сульфоокисей, нитрилов и других соединений для увеличения соотношения бутанол изобутиловый спирт [24]. [c.9]

Взаимодействие этиленовых углеводородов с окисью углерода в присутствии водорода подробно изучалось Я- Т. Эйдусом, Н. Д. Зелинским, К. В. Пузицким и др. -ь Ими найдено, что при нагревании смеси этилена, окиси углерода и водорода до температуры 190° образуются альдегиды и кетоны, из которых был идентифицирован только пропионовый альдегид . При взаимодействии окиси углерода и водорода с этиленовыми соединени5 -ми в присутствии соединений кобальта также получаются альдегиды со средним выходом 50% от теоретического. Получение альдегидов из олефинов действием окиси углерода и водорода в присутствии катализаторов описано также в ряде патентов и журнальных статейб0- . Имеются указания на образование альдегидов при нагревании бутадиена , а также замещенных бутадиенов, пентадиена и циклопентадиена с окисью углерода и водородом под давлением. [c.285]

Для уточнения степени чистоты изовалерианового альдегида, полученного методом оксосинтеза, было получено и охарактеризовано его соединение с димедоном, судя по температуре плавления которого (151 —159,9°) использованный нами изовалериановый альдегид содержит примеси других альдегидов. Это объясняется тем, что в качестве исходного сырья для получения изовалерианового альдегида методом оксосинтеза была нрименена смесь олефинов, содержащая 71% изобутилена и 16% н-бутилена. Поэтому наряду с изовалериановым альдегидом (температура кипения 92,5° С) могли получаться к-валериановый альдегид (температура кипения 104—105° С) и незначительное количество этилметил-уксусного альдегида (температура кипения 90 —92° С). [c.158]

Интересными катализаторами гомогенных реакций в растворах являются карбонилы металлов. Они представляют собой комплексные соединения, образованные из электронодонорных групп СО и переходных металлов. Атомы металлов — комплексо-образователей способны присоединить такое число электронов, какое недостает до построения атома инертного газа, находящегося в конце периода, в котором стоит данный металл. Примером технически важной реакции, катализируемой карбонилами металлов, служит оксосинтез, или процесс гидроформилирова-ния, — метод получения альдегидов из олефинов при взаимодейт ствии жидкого субстрата, соли кобальта, окиси углерода и водорода ( = 90-1-200 °С, /7 = 1- 4-10 Па). При этом протекают несколько реакций [c.386]