Альдегиды димерный

Гликолевый альдегид представляет собой кристаллическое вещество сладкого вкуса, легко растворимое в воде. В свежеприготовленных водных растворах он существует в виде димерного соединения, цикло-ацеталя (формула II), но затем, как показывают криоскопические определения молекулярного веса, постепенно превращается в мономер (формула I) [c.316]

Выход пинакона в значительной степени зависит от природы карбонильного соединения. Ароматические альдегиды и кетоны образуют пинаконы с высоким выходом. Алифатические кетоны (исключая ацетон) образуют пинаконы лишь в незначительных количествах. Различие в выходах димерных продуктов при восстановлении алифатических и ароматических кетонов обусловлено тем, что механизм их восстановления различен. [c.219]

Гликолевый альдегид и его ближайшие гомологи бимолеку-лярны н кристаллическом состоянии, а также непосредственно после растворения в воде лишь при стоянии водного раствора образуется. моно.мерная форма Глицериновый альдегид и диоксиацетон в кристаллическом состоянии тоже являются полимерами Некоторые простейшие а-оксикетоны обычно существуют в виде поли.меров. Поли.меризация а-оксикетонов наблюдается также при действии раствора хлористого водорода в метилово.м спирте, причем образуются простые метиловые эфиры димерных форм [c.231]

Уже 40 лет назад было установлено, что простейшие биозы и триозы суще ствуют как в мономерном, так и в димерном состояниях с этого времени мно гие исследователи пытались объяснить химическую структуру димерных форм Димерные формы наблюдались у таких соединений, как ацетол, ацетоин, ди оксиацетон, глицериновый альдегид, метилглиоксаль, гликолевый альдегид и некоторых их производных. Для димеров было предложено большое число структур, представление о которых менялось по мере расширения знаний о физических и химических свойствах этих веществ. Только в 1941 г. [29] с помощью синтеза была подтверждена диоксановая структура димера. [c.8]

Гликолевый и а-оксипропионовый альдегиды так же, как и первые члены ряда Р-оксиальдегидов, легко димеризуются с образованием кристаллов. Процесс димеризации обратим в водном растворе димер гликолевого альдегида при длительном стоянии или при кипячении переходит в мономерную форму. На основании легкости превращения мономер димер для димерных форм принята формула диокси-1,4-диоксана [9] [c.740]

При гидролизе полимерного озонида гексена образуются те же продукты, что и при гидролизе мономерного озонида, однако соотношение валериановый альдегид валериановая кислота сдвинуто в пользу кислоты. Это подтверждает предложенное выше для озонирования кубового остатка строение димерного озонида гексена. [c.121]

Паральдегид, продукт типичной полимеризации, реагирует как мономерный альдегид при подходящих условиях температуры и давления как жидкая, так и газообразная фазы состоят из смеси мономерных и тримерных молекул. Подобный же случай представляет циклопентадиен. При комнатной температуре он весьма быстро переходит в димерную форму, кристаллическую, вполне индивидуальную, а при 150° пар его состоит из смеси мономерных и димерных частиц, т. е. в этих условиях он представляет типичный случай ассоциации. Подобными же свойствами обладают полимеры кетенов. [c.11]

Выход димерного альдегида 90—95% (мол.) достигается при температуре 60— 80 °С, концентрации NaOH 5—10% (масс.) и объемном соотношении альдегид водный раствор NaOH, равном 1 1. [c.334]

Гораздо более общей реакцией является так называемая а л ь-дольная ко нденсация альдегидов, протекающая под действие.м небол-ьших количеств щелочи (бикарбонатов, карбонатов и ацетатов щелочных металлов, разбавленных растворов щелочей и алкоголятов) иногда реакция протекает в присутствии разбавленных кислот. Эта конденсация состоит в том, что один из атомов водорода перемещается от углеродного атома, находящегося рядом с альдегидной группой, к ато.му кислорода другой молекулы альдегида, причем обе молекулы альдегида соединяются друг с другом углеродной связью с образованием димерного продукта [c.206]

В отличие от большинства пииаконов и гликолей димеры енольного типа легко окисляются на ртутном электроде при достаточно отрицательных значениях его потенциала и в силу этого обстоятельства их образование может контролироваться с помощью электроаналитических методов обнаружения промежуточных продуктов. Представления о структуре таких димерных частиц были сформулированы на основе данных, полученных методом ВДЭК. Они подтверждаются и возможностью низкотемпературного химического синтеза подобных соединений, а также результатами препаративного электролиза при контролируемом потенциале гетероциклического аналога бензальдегида — 2-тиофе-нового альдегида С4Нз5СНО. Среди продуктов электролиза, выделенных после предварительного ацетилирования их гидроксильных групп с целью повышения стабильности веществ, были обнаружены следующие соединения [c.253]

Как правило, наиболее высокие выходы гликолей и пинако-иов достигаются в щелочной среде. В ряду алифатических альдегидов выходы гликолей обычно довольно высоки, причем с ростом а.лкильной цепи уве.лнчнвается выход по веществу, но уменьшается выход по току [102]. Невосстаиавливающиеся заместители, например в глицериновом альдегиде, не мешают образованию димерного продукта. [c.329]

В оптимальных условиях экстракции Sb(V) с применением кристаллического фиолетового (при его исходной концентрации в водной фазе 1,66-10 М) краситель, находящийся в этих условиях в виде двух форм — мономерной (Ятах = 591 нм) и димерной (Ятах = 540 нм), образует с Sb la ионный ассоциат, бензольные экстракты которого также характеризуются двумя максимумами поглощения — при 610 и 550 нм [327]. Некоторое смещение максимумов поглощения объясняется явлением сольватохромии [361]. Однако при извлечении ионного ассоциата растворителями с более высокой диэлектрической проницаемостью, чем у бензола (хлорбензол, хлороформ, дихлорэтан и т. п.), и смесями бензола с высокополярными растворителями в спектрах экстрактов наблюдается только один максимум, принадлежащий мономерной форме красителя, т. е. наблюдается явление, обратное установленному для самих красителей. Таким образом ведут себя и другие красители, в том числе метиловый фиолетовый, бриллиантовый зеленый, малахитовый зеленый. Получение экстрактов с одним максимумом существенно увеличивает оптическую плотность экстракта. Таким образом, добавление к бензолу нитробензола, дихлорэтана и других высокополярных растворителей или использование только этих растворителей приводит к дезагрегации красителей, входящих в состав ионных ассоциатов. Растворители с диэлектрической постоянной > 10 (нитробензол, спирты, нитрилы, альдегиды и т. п.) в качестве экстрагентов для экстракционно-фотометрического определения Sb(V) непригодны, так как сильно извлекают солянокислые соли самих красителей. Для экстракции ионных ассоциатов, образуемых Sb lg с катионами трифенилметановых красителей, рекомендуется применять растворители с диэлектрической проницаемостью в пределах 4,8— 10,0 [327]. Эти растворители (хлорбензол, смеси бензола с нитробензолом или с дихлорэтаном) экстрагируют Sb(V) полнее, и получаемые экстракты характеризуются значительно большими молярными коэффициентами погашения. Добавление к бензолу циклогексанона и других кетонов, наоборот, уменьшает оптическую плотность экстрактов. Это объясняется тем, что кетоны хорошо извлекают Sb в виде HSb le, присоединяясь к ней с образованием соответствующих неокрашенных сольватов [393]. [c.46]

При проведении окислительной деградации лигнина с целью изучения его строения необходима защита от окисления бензольных ю0лец. Из подобных способов используют окисление перманганатом калия после гидролиза и метилирования, нитробензоль-ное окисление и окисление оксидами металлов (главным образом, СиО), в каждом случае в комбинации со щелочью. С целью увеличения выхода мономерных и димерных карбоновых кислот разработаны многочисленные модификации методов. Ароматические продукты деградации — кислоты и альдегиды дают ценную информацию о строении лигнина, например о связанных и свободных фенольных гидроксильных группах [2, 28, 40, 84, 97]. Разделение [c.113]

Было найдено, что диалкилфенолы являются слабыми анти-оксидантами для смазочных масел, тогда как многие 2, 4, 6-три-алкилфеиолы, особенно замещенные третичными алкилами, очень эффективны Хотя продукты, образующиеся прн окиС лении фенолов, как правило, в этой работе почти не исследовались, было обнаружено, что 4-метил-2, б-ди-грег-бутилфенол превращается в альдегид. Авторы предполагают, что он представляет собой окси-ди-г/зйт-бутилбензальдегид. В дальнейшем при окислении этого фенола в присутствии щелочи при ЮО С из смеси продуктов действительно был выделен этот альдегид, а также димерные соединения, аналогичные обнаруженным Хеем [c.511]

Первая попытка решения проблемы о структуре указанных производных была сделана Э. Фишером [30] в 1895 г. Для димера метилового ацеталя бен-зоилкарбинола Фишер предложил структуру 2,5-дифенил-2,5-диметокси-1,4-диоксана (I). В последующие пятнадцать лет не было внесено никаких изменений в общепринятые представления о структуре димерных соединений. Димерные формы гликолевого альдегида (11), диоксиацетона (III), глицеринового альдегида (IV) и метилового ацеталя ацетона (V) рассматривались как производные диоксана. [c.8]

Карболиновые алкалоиды, как об этом говорилось в разд. 6.10.5.4 и чуть ранее в этом разделе, синтезируются природой с помощью реакции Пиктэ—Шпенглера альдегидов с производными триптофана и триптамина. Димерные -карболиновые основания образуются тогда, когда в биосинтезе участвуют бифункциональные альдегиды. Этот вариант воплощен, например, в алкалоидах из растения Pi rasma quassinoides, таких как пикрази-дин R 6.601. [c.563]

В случае дезактивации катализатора процесс окисления протекает при более высокой концентрации алкилгидроперекисей, альдегидов, ке-тонов, оксикислот, лактонов, кетокислот и др. В этих условиях создаются благоприятные возможности для протекания параллельно с окислением процессов конденсации альдегидов, кетонов, лактонов, гидро-ксикислот и др., в результате которых образуются продукты с большим молекулярным весом — изокислоты, димерные кислоты, непредельные кислоты (образующиеся при термообработке натриевых солей, оксикислот), дикарбоновые кислоты и др., часть из которых перегоняется и остается во фракциях кислот, другая остается в кубовой остатке, увели-чцвая его выход. [c.68]

Альдегиды, полученные присоединением СО и Из к олефинам Димерные альдегиды Нафтенат, лаурат, стеарат, олеат, гексаноат, октаноат, деканоат или таллат цинка (0,1—0,2% от веса исходного олефина) [456] [c.655]

Свидетельством существования равновесия служит падение электропроводности после добавления к хинолиниевой соли 1 экв щелочи и образование продуктом реакции фенилгидразона. Окисление гидроксида феррицианидом калия дает хинолои-2, который может образовываться, как из карбиноламина, так и из о-амино-коричного альдегида с последующим замыканием лактамного цикла в промежуточно образующейся аминокислоте схема (30) . Со спиртами карбиноламины дают эфиры, при самоконденсации— димерные эфиры схема (31) . [c.215]

Найболее селективно удается электрохимическим путем осуществить электровосстановление а,р-ненасыщенных карбоновых кислот, так как, по видимому, вследствие образования водородных связей между молекулами их электровосстановление не сопровождается образованием димерных продуктов. Так, в кисло среде па ртутном катоде акриловая кислота восстанавливается до пропионовой с образованием небольшого количества полимеров [51]. Напротив, селективное насыщение кратных углерод-углеродных связей в а,р-нена-сыщенных альдегидах и кетонах до настоящего времени осуществить не удалось. Это подтверждается на примере электровосстано- [c.90]

В процессе электровосстановления до спиртов важную роль играет концентрация исходного карбонильного соединения. Так как алифатические альдегиды, ароматические альдегиды и кетоны сравнительно легко образуют гидродимеры, для подавления этого процесса концентрация исходного карбонильного соединения должна быть низкой. Например, чтобы ацетофенон восстанавливался преимущественно до фенилметилкарбннола, предлагается кетон непрерывно добавлять в католит с такой скоростью, чтобы его концентра-дия в растворе не превышала 0,01 моль/л [26]. Введение в раствор поверхностно-активных веществ уменьшает выход димерного продукта. Так, при употреблении в качестве поверхностно-активной добавки хинидина получены следующие данные [c.120]

По мере удлинения углеродной цепи альдегида существенно снижается общая скорость электрохимичесйого процесса, но выход димерного продукта по вступившему в реакцию альдегиду продолжает оставаться высоким (табл. 6.3) [40,41]. [c.201]

Применительно к этой схеме нами разработан способ получения 2-этилгексанола альдольной конденсацией масляного альдегида в 2-этилгексеналь непосредственно в продукте гидроформилирования пропилена на том же катализаторе [2]. После конденсации предусмотрено выделение широкой димерной фракции, в состав которой кроме синтезированного 2-этилгексеналя входит значительная часть побочных продуктов реакции гидроформилирования 2-этилгексаналь, бутилформиаты, бутилбутираты, масляные кислоты, ацетали масляных альдегидов и бутиловых спиртов и другие высоко-кинящие продукты [3]. [c.130]

Смотреть страницы где упоминается термин Альдегиды димерный: [c.331] [c.340] [c.205] [c.113] [c.234] [c.109] [c.342] [c.9] [c.9] [c.37] [c.9] [c.9] [c.37] [c.342] [c.184] [c.142] [c.133] [c.747] [c.214] [c.370] [c.481] [c.747] [c.280]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология