Дивинил этиленовыми углеводородам

Получите дивинил и изопрен дегидрогенизацией соответствуюш,их смесей предельных и этиленовых углеводородов. [c.56]

Диеновые углеводороды с сопряженной системой двойных связей (дивинил и его го.мологи) присоединяют галоид как в 1,4-положение (по правилу Тиле), так и в 1,2-положение. Соотношение продуктов 1,4- и 1,2-присоединения зависит от природы галоида, от строения диенового углеводорода и от условий проведения реакции (например, при бромировании бутадиена получается до 90% 1,4-дибромида при хлорировании—почти равные количества 1,2- и 1,4-дихлорида). Подобно- хлорированию или бромированию этиленовых углеводородов, в первую стадию при галоидировании диенов происходит присоединение галоид-катиона во вторую стадию галоид-анион присоединяется ко второму или четвертому атому углерода [c.209]

Метод применим для газовых смесей с содержанием. дивинила 10—60% при отсутствии других диеновых углеводородов. Наличие в газе больших количеств этиленовых углеводородов, вследствие их растворимости в малеиновом ангидриде, значительно завышает результаты определения дивинила, поэтому в испытуемую газовую смесь вводят 40—50% воздуха, водорода или азота, что уменьшает растворение этиленовых углеводородов. [c.84]

Бромирование дивинила и получение тетрабромида дивинила имеет большое препаративное значение. При бромировании смеси углеводородов, содержащих дивинил, последний образует количественно твердый тетрабромид. Этиленовые углеводороды, сопутствующие дивинилу (например, этилен, -бутилены), также присоединяют бром, но дают при этом жидкие дибромиды, которые отличаются от тетрабромида дивинила физическими свойствами (температурой кипения, растворимостью) и могут быть легко отделены от него. [c.188]

Дивинил и его гомологи могут быть получены при помощи реакций, аналогичных реакциям, ведущим к получению простейших этиленовых углеводородов, с той, конечно, разницей, что здесь должны образоваться не одна, а две этиленовые связи. Кроме того, благодаря тому, что система сопряженных двойных связей часто более устойчива, чем системы, содержащие иные [c.391]

Бромиды лепешки регенерировались действием цинковых стружек в спиртовой среде. Выделяющийся газ, состоящий из смеси двуэтиленовых и этиленовых углеводородов, собирался в газометр над насыщенным раствором поваренной соли и подвергался анализу на этиленовые и двуэтиленовые углеводороды по способу А. Ф. До-брянского. Этот способ, как мы убедились рядом опытов, дает точные цифры для двуэтиленовых углеводородов при их значительном содержании в газе. Такой именно случай представляет газ регенерации из лепешки. Он содержит 80—90 /о дивинила и 10—20% этиленовых углеводородов. [c.386]

Резюмируя изложенное выше, мы имеем при принятом нами способе учета дивинила с регенерацией сырого тетрабромида цинком этиленовые углеводороды или отходят, или учитываются как таковые. Количество дивинила вследствие неизбежных потерь при регенерации уменьшается на 5—10%. Некоторое количество двуэтиленовых и следы ацетиленовых, попавших в газ регенерации, принимаются за дивинил, что несколько преувеличивает количество дивинила. Последней погрешностью в настоящем исследовании мы пренебрегали, вводя только поправку 10% на потерю дивинила при регенерации. [c.387]

Кроме подробного исследования процесса полимеризации углеводородов ряда дивинила и аллена, Сергей Васильевич провел исследование полимеризации двуэтиленовых углеводородов с изолированной системой двойных связей, ацетиленовых и особенно подробно—этиленовых углеводородов. Исследования по полимеризации углеводородов рядов диаллила и ацетилена остались незавершенными. В частности, Сергеем Васильевичем было показано, что диаллил при нагревании в пределах 150—200° в течение 8 суток не претерпевает заметных изменений. Образование димера и полимера наблюдается только при температуре 250°. Изучив при этой же температуре полимеризацию гексадиена-2,4, он пришел к заключению, что образующийся при этом димер весьма сходен с димером диаллила, полученным в этих условиях. Полимерные же формы диаллила и гексадиена-2,4 отличаются друг от друга. Последнему факту С. В. Лебедев не придавал большого значения, так как, по его наблюдениям, полимер диаллила легко подвержен изменениям при высокой температуре. Проводя эти исследования. [c.578]

Проведенное С. В. Лебедевым исследование[46] процесса полимеризации изобутилена при низких температурах (от —10 до —130°) показало, что ниже определенной температуры процесс полимеризации идет лишь в направлении образования полимера. При низких температурах образуется смесь различных продуктов полимеризации со средним молекулярным весом, доходящим до 7000—8000. Эта работа была первой, доказавшей возможность получения полимерных форм изобутилена с таким высоким молекулярным весом. Принцип проведения процесса при низких температурах в дальнейшем нашел широкое распространение в работах, ставящих своей задачей получение высокомолекулярных форм изобутилена. В настоящее время каучукоподобные продукты (полиизобутилен, бутилкаучук и др.) получаются с обязательным использованием этого принципа. Таким образом, работы С. В. Лебедева по полимеризации изобутилена открыли новые пути для синтеза каучукоподобных продуктов и указали, что для этой цели могут быть использованы не только углеводороды ряда дивинила, но и этиленовые углеводороды. [c.585]

Большой цикл исследований Сергея Васильевича был посвящен каталитическому гидрированию непредельных соединений. Эти работы преследовали цель расширения наших знаний о взаимном влиянии атомов в молекуле в связи с реакционной способностью того или иного соединения. Так, при изучении гидрогенизации этиленовых углеводородов С. В. Лебедев ставил одной из основных задач выяснение вопроса, как отражается на процессе гидрогенизации степень замещения этиленовых производных ([2], стр. 282). Исследуя реакцию каталитического присоединения водорода к соединениям с сопряженной системой двойных связей, Сергей Васильевич исходил из положения, что всякий радикал, замещающий один из шести водородных атомов в простейшем углеводороде с сопряженной системой двойных связей — дивиниле, искажает эту систему. Сумма свойств замещенного производного дивинила, а следовательно, и характер реакций, в которые оно вступает, обусловлены числом, расположением и характером радикалов, связанных с сопряженной системой. Сергей Васильевич, сопоставляя полученные им ранее данные по влиянию строения различных угле- [c.586]

Полидиен—прозрачная жидкость от светло-желтого до вишнево-красного цвета. Продукт совместной полимеризации высших диеновых углеводородов (пиперилена, гексадиена и др.) с этиленовыми углеводородами (гексилен, амилен и др.). Получают при полимеризации углеводородов конденсата дивинила (в производстве синтетического каучука). [c.814]

Дивинил и его гомологи. могут быть получены при помощи реакций, аналогичных реакциям, ведущим к получению простейших этиленовых углеводородов, с той, конечно, разницей, что здесь должны образоваться не одна, а две этиленовые связи. Кроме того, благодаря тому, что система сопряженных двойных связей часто более устойчива, чем системы, содерл ащие иные сочетания двойных связей, углеводороды с сопряженными связями нередко образуются при пирогенетических процессах, а также вследствие внутримолекулярных перегруппировок (стр. 67), при таких реакциях, когда должны бы были образоваться изомерные им углеводороды. [c.347]

Сырье для нее — полидиены представляют собой продукт совместной полимеризации высших диеновых углеводородов (пиперилена, гексадиена) с этиленовыми углеводородами — гексиленом, амиленом, причем все эти вещества специально не синтезируют, а они являются отходами, образующимися при синтезе дивинила на заводах синтетического каучука. [c.38]

В результате гидратации этиленовых углеводородов можно получить синтетическим путем этиловый спирт, изопропиловый спирт, а также высшие спирты. Последние, в свою очередь, являются исходными материалами для производства ряда ценных полупродуктов. Так, каталитическим разложением этилового спирта при различных условиях получают такие вещества, как ацетон, этилацетат, а также и дивинил для получения синтетического каучука по способу С. В. Лебедева. [c.175]

Уже сравнительно давно известно, что альдегиды конденсируются с различными этиленовыми углеводородами. Конденсация этиленовых углеводородов (олефинов) с альдегидами была изучена с целью получения диеновых углеводородов (диолефинов), в частности изопрена, дивинила и др. [c.252]

За изъятием этих способов оказывается, что из многочисленных предложений зарубежных химиков лишь одно (дегидрогенизация этиленовых углеводородов) впоследствии нашло промышленное применение, в то время как, по крайней мере, 3 русских способа (синтез дивинила непосредственно из этилового спирта по Лебедеву, синтез дивинила из смеси этилового спирта и уксусного альдегида по Остромысленскому и синтез дивинила из ацетилена через уксусный альдегид, альдоль и 1,3-бутиленгликоль по Кучерову — Остромысленскому) нашли широкое промышленное применение в СССР и других странах. Это обстоятельство очень ярко иллюстрирует высокий уровень и направленность русской химической науки. [c.25]

Способ получения углеводородов с сопряженной системой двойных связей при каталитической дегидрогенизации соответствующих этиленовых углеводородов был предложен английскими химиками в 1910—1912 гг. Изучением этого способа, однако, никто не занимался. Впервые на реакцию дегидрогенизации этиленовых углеводородов в 1932 г. обратил внимание С. В. Лебедев в связи с использованием псевдобутилена, который получался при производстве дивинила по его способу на первых порах в довольно большом количестве. Лебедев наметил превращать псевдобутилен в дивинил по реакции [c.190]

В качестве избирательных растворителей в промышленной практике наиболее широкое распространение получили, повидимому, водные растворы фурфурола и Р 1-дихлордиэтиловый эфир (хлорекс). На рис. 64 показана избирательность некоторых смешанных растворителей, а на рис. 65 — равновесие ЮО дивинила и этиленовых углеводородов в присутствии смешанных растворителей [30]. [c.213]

Рис. 65. Равновесие дивинила и этиленовых углеводородов в смесях растворителей, в расчете на жидкости, свободные от растворителей.

Получение дивинила дегидрогенизацией бутана и бутиленов имеет важное значение, так как позволяет самым простым путем использовать фракции С4 от разделения газов переработки нефти и естественного газа для производства синтетических каучуков. Значение способа дегидрогенизации возрастает, благодаря его известной универсальности. Можно, очевидно, подвергать дегидрогенизации не только предельные и этиленовые углеводороды С4, но также и углеводороды с большим числом атомов углерода в молекуле, получая соответствующие более ненасыщенные углеводороды, например изопрен из изопентана или стирол из этилбензола. [c.217]

Зарубежными химиками в период 1910—1932 гг. также делались попытки разработать различные синтезы мономеров. Ими было предложено несколько способов получения дивинила и его гомологов 1) дегидрогенизация этиленовых углеводородов, в частности а-бутилена в дивинил 2) получение дивинила дегидратацией гликолей, в частности 1,3-бутиленгликоля, а также из бензола и фенола — через циклогексан и циклогексанол и из бутилового спирта через дихлорбутаны 3) получение изопрена конденсацией ацетилена с ацетоном с последующими сложными преобразованиями, а также путем превращения терпенов, пенте-..ков, п-крезола, изоамиловых спиртов и т. д. [c.28]

Путем конденсации этиленовых углеводородов с альдегидами можно получать разные двуэтиленовые углеводороды, в том числе и дивинил, так как этот способ имеет в известной мере универсальный характер. Однако дивинил, повидимому, предпочитают производить специальными методами, описанными в предшествующих главах. Поэтому основное значение способ конденсации этиленовых углеводородов с альдегидами может иметь для синтеза гомологов дивинила, преимущественно тех, для которых еще нет хороших специальных способов получения. [c.277]

Полидиен—прозрачная жидкость от светложелтого до виш-нево-красного цвета. Продукт совместной полимеризации высших диеновых углеводородов, преимущественно пиперилена и гексадиена, с этиленовыми углеводородами. Получают при полимеризации углеводородов конденсата и кубовых остатков от ректификации дивинила раздельно или совместно действием катализатора. [c.131]

Реакции элиминирования широко применяют для синтезов непредельных соединений. Примерами могут служить получение хлоропрена из дивинила (см. разд. 1.3.2.2), ацетиленовых углеводородов из этиленовых [c.151]

Основными исходными мономерами, применяемыми для синтеза каучуков путем полимеризации, являются диеновые углеводороды и этиленовые производные. К диеновым углеводородам прежде всего относится дивинил, которому принадлежит первое место среди мономеров, а также хлоропрен, пиперилен и изопрен. Этиленовые производные—изобутилен, нитрил акриловой кислоты, стирол, метилстирол—применяются главным образом при совместной полимеризации с диеновыми углеводородами. [c.35]

Процесс распадается на две последовательные фазы. В первой фазе присоединение водорода направляется исключительно в положение 1,4 ив результате получается этиленовый углеводород с двойной связью в положении 2,3. Так гидрируются производные дивинила, в которых все четыре крайних атома водорода дивиниль-ной группировки замещены жирными радикалами [c.465]

Ряд работ С. В. Лебедева был специально посвящен вопросу изомеризации непредельных соединений под влиянием флоридина. Было показано, что в этих условиях углеводороды ряда диаллила легко изомеризуются в углеводороды ряда дивинила [63] (см. также [2], стр. 261). При изучении действия флоридина на этиленовые углеводороды было найдено, что третичнобутилэтилен изомеризуется в тетраметилэтилен, а метилтретичнобутилэтилен—в три-метилэтилэтилен [64] (см. также [2], стр. 270). [c.593]

Теломеризацией дивинила с бутиллитием (3 1) с последующим деметаллированием водой была получена смесь этиленовых углеводородов, содержащая 1—7 остатков дивинила. Эта смесь была подвергнута полному гидрированию (сначала на палладии, затем на никеле Ренея под давлением), и продукты реакции были тщательно разогнаны. Выделение чистого н-октана свидетельствовало о том, что первая стадия реакции представляет собой только 1,4-присоединение. Додекановая фракция содержала углеводород нормального строения с примесью по крайней мере 20% изодо-деканов. Теломерные углеводороды с более высоким молекулярным весом, отвечающие п = 3 и выше, также представляли собой смеси нормальных и изопарафинов. [c.214]

Остромысленский вообще сделал много различных предложений в области синтеза двуэтиленовых углеводородов. Его> ндеи, наблюдения и опыты изложены в известной монографии [30]. Значительное число работ Остромысленского не получило применения, но бесспорно оказало существенное влияние на развитие идеи синтетического каучука. Остромысленский изучал полимеризацию бромистого винила под влиянием света и хотя пришел к ошибочному выводу, что эта полимеризация представляет собой синтез симметричного бромида дивинилового каучука, он безусловно является зачинателем получаемых в настоящее время поливинилхлоридных синтетических каучуков. Ок доказал также, что дивинил образуется почти при всяком пирогенетическом разложении предельных и этиленовых углеводородов и сложных органических продуктов, вроде угля и нефти. [c.24]

Кубовые остатвр от ректификации дивинила были уже охарактеризованы (стр. 148). Следует заметить, что углеводородный слой, выделяющийся при отмывке конденсата, весьма близок к ним по составу и потому обе фракции могут подвергаться одинаковой и совместной переработке. Их можно применять для получения синтетической олифы, эфира, различных углеводородных смесей и высших спиртов. Последние получаются гидратацией этиленовых углеводородов С4, С5 и Се, содержащихся в кубовых остатках и в углеводородном слое. Различные углеводородные смеси, выделенные из кубовых остатков, под действием температуры до 200°, подвергались полимеризации [61]. Незапо-лимеривовавшаяся часть отделялась от полимеров отгонкой. [c.151]

Нормальные бутилены при глубине конверсии 35% дают над этим катализатором выход дивинила 86—88%. Пропан, пропилен, нормальный бутан, изобутан и изобутилен проходят над ним без изменения. Нормальные этиленовые углеводороды, содержащие больше четырех атомов углерода, также не затрагиваются этим катализатором. Но изоамилены дают изопрен. Точно так же этилбензол дегадрогенивируется на нем до стирола, а изопропилбензол—до а-метилстирола. , [c.226]

Вследствие этого для разделения применяют не растворы полухлористой меди, а медно-аммиачные растворы, которые готовят растворением меди в аммиачном растюре уксуснокислого аммония при продувании воздуха. Концентрация одновалентной меди обычно 3—3,5 мол л. Аммиак в таких растворах обладает заметной парциальной упругостью и потому на установках, применяющих их, необходимы устройства для улавливания и возвращения аммиака в цикл. Если во фракции С4 содержатся ацетиленовые углеводороды, их необходимо предварительно удалять во избежание образования взрывоопасной ацетиленистой меди. На сталь такие растворы не действуют, что облегчает конструирование аппаратуры. Растворы эти почти не поглощают предельных углеводородов. Этиленовые углеводороды поглощаются в 10—1,5 раз хуже, чем дивинил, и это дает возможность проводить достаточно хорошее разделение. Поглощенные вещества не образуют кристаллических соединений и остаются в растворе. Благодаря этому создается легкая возможность для организации непрерывного процесса разделения, который можно осущестелять, применяя фракцию 4 в жидком или парообразном состоянии. В первом случае процесс оформляется по типу экстракционных процессов, например по типу экстракции альдегида из сырого дивинила (см. рис. 67). Раствор и фракция С4 движутся навстречу друг другу через ряд смесителей. В результате, с одной стороны, получается насыщенный дивинилом и отчасти бутиленами медно-аммиачный раствор, а с другой, — нерастворенная смесь бутана с известным количеством бутиленов. Из насыщенного раствора сначала отпариваются бутилены, а затем отгоняется дивинил. [c.236]

В настоящее время получение бутиленов и дивинила дегидрированием бутанов встречает в значительной мере серьезную конкуренцию со стороны их производства из ф ракций С4 этиленовых установок. При пиролизе, капример, бензиновых фракций в трубчатых печах одновременно с 1 т этилена производится 0,26 т фракции С4, суммарное содержание непредельных углеводородов и дивинила в которой достигает 96 вес.%. При этом в указанных фракциях содержится от 22 до 34 вес.% дивинила [5, 6]. [c.209]

Такой же состав, как ацетиленовые. углеводороды, имеют углеводороды с двумя этиленовыми связями, из которых простейшим является углеводород С3Н4 строения СН2 = С = СНг, называемый алленом. Так как по женевской номенклатуре наличие в молекуле углеводорода двух. Трех и т. д. двойных или тройных связей отмечается окончаниями диен, триен, диин, три-ин и т д. вместо окончания ан в названиях соответствующих парафиновых углеводородов, то аллен можно назвать пропа-диеном. Следующий гомолог, С4Н6, может существовать в виде двух изомеров, из которых метилаллен (или бутадиен-1,2) СНз—СН = С = СНг является непосредственным гомологом аллена, а в другом изомере двойные связи разделены простой углерод-углеродной связью. Этот углеводород, имеющий строение СНг = СН—СН = СНг, носит следующие названия дивинил (радикал СНг=СН — называется винилом), эритрен, или, по женевской номенклатуре, бутадиен-, 3. [c.389]

Из углеводородов с двумя этиленовым связями 1,3-диецы, т. е. дивинил СНг = СН—СН = СНг и его гомологи, являются наиболее важными как в теоретическом, так и в практическом отнощении. Как соединения с сопряженными двойными связями эти углеводороаы обладают целым рядом особенностей в сравнении с другими, им изомерными соединениями. [c.391]

Точное определение дивинила в продуктах пиролиза нефти и ее фракций представляется задачей большой трудности. С одной стороны, при пирогенном разложении нефти образуется очень большое число непредельных углеводородов всех возможных рядов этиленовых, двуэтиленовых, а также одно- и двузамещенных ацетиленовых. [c.383]

Такой же состав, как ацетиленовые углеводороды, имеют углеводороды с двумя этиленовыми связями, из которых простейшим является углеводород С3Н4 строения СН2=С=СН2, называемый алленом. Следующий гомолог, С4Нв, может существовать в виде двух изомеров, из которых метилаллен СНз—СН==СН=СН2 является непосредственным гомологом аллена, а в другом изомере двойные связи разделены простой углерод-углеродной связью. Углеводород этот, имеющий строение СН2=СН—СН=СН2, известен под названиями дивинила (радикал СН2=СН— называется винилом), эритрена, или, по л<еневской номенклатуре, бутадиена-1,3, или 1,3-бутадиена. [c.345]

Углеводороды с двумя этиленовыми связями способны самопроизвольно, особенно при повышенной температуре и давлении, полимеризоваться дивинил, полимеризуясь, дает циклический углеводород gHi . Особенно характерным свойством дивинила является способность под действием света или различных катализаторов, а иногда и самопроизвольно, полимеризоваться с образованием высокомолекулярных углеводородов. [c.39]