Катализаторы, получение дивинила

Технологическая схема процесса получения дивинила по методу Лебедева изображена на рис. 11.5. Сырьем служит смесь этанола (с концентрацией Около 90%), этанола-регенерата, ацетальдегида, эфиров и небольшого количества воды (так называемая шихта). Сырье испаряется, температура в системе испарителей-перегревателей 1 доводится до 380 °С, после чего пары подаются в ретортную печь 2. Последняя представляет собой аппарат с вертикальными стальными камерами прямоугольного сечения (ретортами), внутри которых помещается катализатор. В стандартной печи нахо)(ится 16 или 24 реторты, бо внешнем кольцевом пространстве расположены горелки, в которых сжигается топливный газ. Нагрев реакционного пространства производится, таким образом, снаружи, [c.361]

Из всех олефинов наиболее трудно полимеризуется этилен. При высокой температуре (больше 600°) этилен превращается в н-бутилен, причем в свое время эту реакцию рассматривали как возможный путь к получению дивинила. Если полимеризацию этилена проводить при 120—150° и 60 ат в присутствии хлористого алюминия, образуются смазочные масла, состоящие из углеводородов изостроения [21]. В более мягких условиях в присутствии хлористого алюминия этилен полимеризуется в смесь бутиленов, гексенов и октенов эти олефины имеют, вероятно, изостроение. Наиболее важной реакцией полимеризации является образование полиэтилена при давлении около 1200 ат и 200° в присутствии кислорода как катализатора [46]. Промышленный продукт, состоящий частично из углеводородов изостроения, имеет молекулярный вес от 15 ООО до 50 ООО [47]. [c.135]

Для получения бутена из бутана лучшим катализатором являлся, по-видимому, СГоОз/А1,Оз при 425—450°, для получения же дивинила из бутенов нужны более высокие температуры (700— 750°). В производственных условиях получение дивинила проводят из бутилена в одну стадию, а из бутана—в две. [c.268]

Из этилового и других спиртов в присутствии катализаторов можно получать диеновые углеводороды. Реакции эти протекают очень сложно и связаны с дегидрированиями, дегидратациями, конденсациями и другими процессами истинный механизм этих реакций до конца не установлен. Для получения дивинила из этилового сиирта И. И. Остромысленский [44] предложил следующую схему двухстадийного процесса [c.286]

Равномерное суспендирование алфинового катализатора в дивиниле в значительной мере способствует повышению эффективности каталитического действия и образованию более однородного полимера. Скорость полимеризации дивинила в присутствии алфинового комплекса значительно больше, чем при инициировании полимеризации обычными натрийорганическими катализаторами. Полученный полибутадиен отличается наиболее высокой степенью полимеризации. [c.232]

Синтез каучука из спирта по способу С. В. Лебедева (1928— 1930) состоит из двух стадий получение дивинила (с участием сложного катализатора из оксидов металлов и р-элементов) получение каучука полимеризацией дивинила с участием металлического натрия. Методы синтеза каучука разнообразны. Каталитическими методами получают все мономеры, используемые в производстве синтетических каучуков стирол, изобутилен, изопрен и др. [c.181]

Принципиально возможно получение дивинила из алифатических углеводородов без применения катализаторов при достаточно высоких температурах. Однако термическим процессом получается очень низкий выход дивинила, так как одновременно образуется значительное количество продуктов глубокого распада (метана, этилена, этана, пропилена). Глубокий распад углеводородов происходит вследствие того, что при расщеплении алифатических углеводородов для разрыва связи между атомами углерода (связи С—С) необходимо затратить 62,8 ккал/моль, а теплота разрыва связи углерода с водородом (связи С—Н) составляет 85,6 ккал/моль. [c.597]

Способ получения дивинила непосредственно из спирта отличается тем, что безводные метиловый, этиловый, пропиловый спирты или их смеси подвергаются нагреванию в присутствии катализаторов, отщепляющих от спирта одновременно воду и водород. В качестве катализаторов применялись окись урана или смеси катализаторов, например, гидросиликаты или окись алюминий с окислами или солями цинка, марганца и т. п. [c.18]

В первые годы выход дивинила, полученного по способу Лебедева, составлял 20% ( вес.) от прореагировавшего спирта или 34% от теории. Дальнейшая разработка и усовершенствование способов приготовления катализаторов н его состава привели к созданию ряда более эффективных катализаторов. Выход дивинила на современном высокоактивном катализаторе составляет 42% (вес.) от прореагировавшего спирта или 71,5% от теории. [c.22]

Процесс получения дивинила сейчас совершается путем каталитического дегидрирования бутана катализатор [c.42]

В изучении процессов катализа работы отечественных ученых всегда играли и в настоящее время играют большую роль. Еще Д. И. Менделеев в своих Основах химии писал относительно контактных явлений (так называли тогда процессы гетерогенного катализа) Должно думать по моему мнению, что на точках прикосновения тел изменяется состояние внутреннего движения атомов в частицах, а оно определяет химические реакции поэтому от контакта совершаются реакции соединения, разложения и перемещения. Д. П. Коновалов (1884 г.) показал, что множество тел, при определенном состоянии их поверхности, действуют контактно, что, например, порошковатый кремнезем (из гидрата) содействует разложению некоторых сложных эфиров совершенно так же, как платина . Открытие М. Г. Кучеровым каталитического действия уксуснокислых и сернокислых солей ртути на реакции гидратации ацетилена и получение, в частности, ацетальдегида (1881—1884 гг.) позволяет и в настоящее время использовать эти катализаторы в производстве ряда ценных продуктов. Хорошо известны работы Н. Д. Зелинского и его учеников по гидрогенизации и дегидрогенизации углеводородов, продолжением которых являются и позднейшие исследования в этой области Б. А. Казанского и др. Советская промышленность синтетического каучука основывается на исследованиях С. В. Лебедева по каталитическому получению дивинила из этилового спирта. Работы советских физико-химиков обеспечивают в настоящее время создание теоретического фундамента, на котором может базироваться дальнейшее развитие учения о катализе и [c.342]

Новые проблемы при приготовлении катализаторов возникают в связи с распространением в промышленности полифункциональных катализаторов, т. е. катализаторов, одновременно выполняющих различные каталитические функции. Такие катализаторы позволяют осуществлять в одну стадию сложные каталитические реакции, отдельные этапы которых протекают на катализаторах различной природы. Хорошо известным примером может служить получение дивинила из этилового спирта по Лебедеву. Одностадийное осуществление сложных реакций обычно более выгодно, так как позволяет исключить выделение промежуточных продуктов между стадиями. Особенно интересны случаи, когда применение полифункциональных катализаторов не только удобно, но необходимо. Рассмотрим в качестве примера двухстадийный процесс [c.18]

Роль окисных катализаторов в получении дивинила из этилового спирта по Лебедеву. В этом случае, как показали кинетические работы советских авторов [31, а также работы с применением изотопных меченых молекул [4], реакция складывается из ряда сопряженных процессов [c.28]

Найдены катализаторы для осуществления нового способа получения дивинила путем окислительного дегидрирования бутиленов. Из большого числа исследованных катализаторов наиболее активными оказались катализаторы Bi — Мо и Bi — Мо — Р. [c.243]

В процессе получения дивинила по С. В. Лебедеву теоретически должна была бы образовываться одна молекула диена из двух молекул этилового спирта. Однако дивинила получается меньше, так ка , кроме него, образуются ацетальдегид, диэти-ловый эф-ир, псевдобутилен, н-бутиловый опирт, 2,4-гексадиен и некоторые другие побочные продукты. После конденсацин жидких продуктов реакции выделяемый из газов дивинил отмывают водой от альдегида и подвергают ректификации под давлением. Очищенный дивинил полимеризуют в жидкой или газовой фазе с помощью металлического натрия или с применением других катализаторов. [c.427]

Получение дивинила из этилового спирта. Некоторые смешанные (дегидрирующие и дегидратирующие) катализаторы направляют разложение этилового спирта преимущественно в сторону образования дивинила (реакция Лебедева). 1) [c.291]

Диэтиловый эфир сам является тем сырьем, из которого может быть получен дивинил на применяемом в нашем процессе катализаторе. Несомненно, что часть возникшего в процессе диэтилового эфира разложилась с образованием дивинила и других продуктов. Поэтому, надо полагать, образовавшееся в процессе количество эфира было больше того, которое обнаружено в отходах. [c.432]

После смерти Сергея Васильевича было опубликовано исследование гидрогенизации винилацетилена, выполненное им совместно с сотрудниками [59] (см. также [2], стр. 428). Работой было показано, что наличие двойной связи, находящейся в сопряжении с тройной связью, искажает действие катализатора гидрогенизации, направленное на тройную связь. В случае применения в качестве катализатора платиновой черни гидрогенизация двойной и тройной связи идет одновременно почти с одинаковой скоростью, а палладий направляет гидрирование главным образом по тройной связи, хотя имеет место и гидрирование двойной связи, но с меньшей скоростью. При гидрировании винилацетилена над никелем процесс идет до образования предельных углеводородов, не останавливаясь ни на одной из промежуточных фаз. Водород в момент выделения присоединяется исключительно к тройной связи, и этот метод гидрирования может быть применен для получения дивинила из винилацетилена. [c.592]

В работе впервые показана принципиальная возможность получения дивинила каталитической гидрогенизацией винилацетилена в присутствии палладиевых катализаторов, а также гидрогенизацией винилацетилена водородом в момент выделения. [c.623]

Так называемый одностадийный процесс получения дивинила из нефтяных углеводородов приводит к получению газовых смесей аналогичного состава. В литературе можно найти краткое описание этого метода [14]. Схема процесса изображена на рис. 22. н-Бутан дегидрировали в аппарате А при 565° и давпении 5—10 мм рт. ст. в аппарате Б отделяли дивинил, после чего смесь бутана и н-бутиленов дополнительно дегидрировали в аппарате В при 600° и 0,2 ата над катализатором из окиси хрома и окиси алюминия. Катализатор, находивншйся в реакторе в виде неподвижного слоя, регенериповали каждые 10 мин. Газы, выходившие из аппаратов А и Б, объединяли, компримировали и дивинил экстрагировали растворителем. [c.210]

При этих процессах из нескольких термодинамически возможных направлений катализатор избирательно проводит часто лишь одно, что зависит от того или иного типа ориентации молекул на активных центрах катализатора (геометрический фактор). Катализаторы обладают способностью вступать в одну и ту же реакцию многократно, саморегенерируясь поэтому малые количества контакта способны изменить большие количества реагентов, что подтверждает механизм цепных реакций. В случаях сложных реакций, протекающих в несколько химических стадий, число стадий при поверхностных процессах значительно возрастает. Такие сложные процессы, как получение дивинила из этилового спирта, синтез высших спиртов или углеводородов из водяного газа, реакции необратимого катализа, кетонизация первичных спиртов и др., идут через ряд консекутивных и параллельных реакций. [c.167]

Получение дивинила из бутандиола-1,4 проводят в одном и том же аппарате двухступенчатым способом при 280—300° над сложным катализатором из фосфата натрия, фосфорной кислоты и бутил-аминфосфата. Реакция сильно эндотермична, поэтому тепло подводят паром при 100 ат. Процесс ведут так, чтобы бутандиол-1,4 превращался в дивинил лишь частично, а остальная часть его давала бы тетрагидрофуран. Последний смешивают затем со свежей порцией диола и вновь пропускают над катализатором.. Такой метод дает до 96% дивинила, считая на бутиндиол-1,4. Можно превратить диол количественно в тетрагидрофуран, если подкислить его фосфорной кислотой и пропустить смесь через колонну при 300° и 100 ат. [c.749]

Изоамилены нри дегидрировании в присутствии водяного пара и катализаторов, применяемых для получения дивинила из к-бутилена, дают 28—35% изопрепа па пропущенные и 75—85% на разложенные углеводороды. [c.619]

Позднее был реализован более эковомичный способ получения дивинила каталитическим дегидрированием бутана и бутенов на хромоксидных катализаторах. В настоящее время дивинил получают также окислительным дегидрированием бутана и бутенов, пиролизом бензиновых фракций. Необходимо заметить, что впервые получение дивинила пиролизом нефтяных фракций было предложено в 1920-х гг. профессором Технологического института Б. Н. Бызовым. Однако метод Бызова в то время не получил промышленного внедрения. [c.635]

Получение дивинила крекингом нефтепродуктов основательно было изучено русским химиком Б. В. Бызовым [9], который в 1915 г. запатентовал способ получения днвянила пиролизом продуктов переработки нефги в прясутстзии раскаленной платины. Имеется ряд патентзз, в которых предлагаются различные модификации указанного метода. Так, например, в 1927 г. Б. В. Бызов взял патент [10, 111 на способ получения дивинила пиролизом тяжелого бензина или других фракций нефтяных остатков. Пиролиз проводился при пониженном давлении и температуре 750—1000 С в присутствии платиновых катализаторов. [c.6]

Другим источником получения дивинила по указанному выше методу могут служить углеводороды предельного, непредельного и ароматического рядов. В качестве исходного сырья предлагались н-пектан, н-гексан, -пентан, изобутилен, 1-пентзн-1 (2), гексен-1, 4-метил-пентен-1, триметилэгилен [14—20]. В качестве катализатора были использованы силикагель, платина и др. [c.7]

Фирмой ФРГ для получения дивинила из соединений спиртового характера, например—бутилового спирта, был применен катализатор ВРО4, приготовленный нагреванием НВО3 и 85%-НОЙ Н3РО4 при 353 [88а]. [c.27]

Недавно было сообщено [12] о получении дивинила i этилового спирта одноступенчатым методом в псевдо-)> iiжeннoм слое. Изучалось влияние состава МзОз— пО, корости подачи сырья и высоты слоя катализатора на выход диви[шла. В исследованных условиях (400—450°С) константа равновесия имеет порядок 10 и выходы ди-вплила значительно выше, чем в неподвижном слое ка-га, нзатора. Это объясняется авторами изотермичностью процесса. [c.121]

Изучение превращения кротило1вого спирта иад некоторыми дегидратирующими катализаторами в различных условиях, кроме того, имело своей задачей подбор более эффективных контактов с целью получения дивинила с высоким выходом. Лучшие из этих контактов предполагалось использовать для дегидратации других непредельных спиртов. [c.259]

В отличие от американских авторов [б], мы не по тучили указаний на высокую актив1ностъ силикагеля, как катализатора дегидратации кротилового спирта. На силикагеле, промотированном пятиокисью тантала, выход дивинила в опытах, где кротиловый спирт разбавлялся азотом, был весьма значительным. Известно, что силикагель-танталовый катализатор (98% 5102 + 2% ТагОб) применяется в производстве синтетического каучука в США для получения дивинила из смеси этилового спирта с уксусным альдегидом [14, 15] [c.261]

Результаты, полученные нами, показывают, что на силикагель-тан-таловом катализаторе выход дивинила из кротилового спирта (при разбавлении его азотом) доходит до 83% мол., считая на пропущенный спирт. Это обстоятельст1ю позволяет высказать предположение, что получение дивинила и смеси этилового спирта и уксусного альдегида на силикагель-тйнталовом катализаторе, как и в процессе С. В. Лебедева, может протекать через стадии образования и дегидратации кротилового спирта. [c.262]

В Румынии процесс получения дивинила из этилового спирта по способу Лебедева изучали с применением подвижного слоя катализатора [243]. В Болгарии этот же процесс изучали с целью использования в качестве катализаторов местных каолинов [244]. В Венгрии Ласло Илона, Фалькаи й Хедьеш [245] исследовали реакцию дегидрогенизации — дегидратации спирта до дивинила на ряде новых катализаторов и носителей и добились при этом хороших выходов диена. [c.246]

Серию интересных исследований по получению дивинила на основе спирта и ацетальдегида провели в Японии Иноуэ, Итикава и Фурукава [246]. Пользуясь в качестве катализатора окисью тантала на силикагеле (2 98), они изучили кинетику реакции, выделили ряд продуктов, которые были приняты за промежуточные, исследовали их взаимодействие в условиях катализа. Удовлетворительное совпадение теоретически рассчитанной и экспериментально найденной скорости образования дивинила из спирта и ацетальдегида привели авторов к выводу о том, что при синтезе дивинила основными являются конкурентные реакции а) поликонденсация альдегидов (ацетальдегида и кротонового альдегида) и б) восстановление — дегидрогенизация кротонового альдегида с помощью спирта. Кроме того, Иноуэ, Итикава и Фурукава разработали метод синтеза дивинила [c.246]

В США производство синтетического каучука начало развиваться только во время второй мировой войны. Для получения дивинила был использован старый метод Остромысленского (1912—1915), более сложный, чем метод Лебедева из спирта получали ацетальдегид, а затем смесь паров спирта и альдегида пропускали над катализаторами, содержащими А12О3 (см. стр. 394). Широкого применения в мировой практике этот метод не нашел. [c.427]

Разработанный С. В. Лебедевым метод получения дивинила непосредственно из этилового спирта отличается простотой и ори. гинальностью по сравнению с другими способами. В известном ранее методе Остромысленского, дававшем сравнительно невысокий выход дивинила, процесс осложнялся необходимостью предварительного получения уксусного альдегида окислением или дегидрированием спирта. Заслуга С. В. Лебедева заключается в том, что он решил эту задачу совершенно по-новому, самым простым путем, предложив вести одновременно дегидрирование и дегидратацию спирта на смешанном катализаторе. Этот катализатор состоял из двух компонентов — дегидрирующего и дегидратирующего и способствовал превращению спирта в дивинил с достаточно высоким выходом, что обеспечило применение его в промышленности. [c.602]

Другой промышленный метод, который применялся в США в тот период и заключался в получении дивинила из спирта в две стадии, в принципе напоминал способ Остромысленского. Первоначально спирт дегидрировался или окислялся в уксусный альдегид,, а затем смесь паров спирта с альдегидом пропускалась над катализатором, способствовавшим образованию дивинила. Выход последнего составлял около 657о от теоретически возможного. [c.606]