Щелочи применение в процессах конденсации

Агрегатное состояние перерабатываемых материалов и консистенция реакционной массы в данном случае отвечают расплавленным щелочам, в которых суспендированы или растворены органические и минеральные соединения, принимающие участие в процессе. Рассматриваемые процессы конденсации требуют энергичного перемешивания ингредиентов, однако вследствие большой вязкости реакционной массы невозможным оказывается применение мешалок, обеспечивающих интенсивное перемешивание (пропеллерных, турбинных и т. д.), а поэтому при выборе типа размешивающих приспособлений останавливаются обычно на лопастных или якорных мешалках. [c.329]

Дальневосточный лак, первые сведения о котором относятся к периоду за 500 лет до нашей эры, при нагревании до 150—170° затвердевает, подобно термореактивным смолам, вследствие процессов конденсации и полимеризации. Жидкий лак хорошо растворим в спирте, бензоле, бензине, эфире. Затвердевшая пленка его весьма стойка к действию воды, масел, кислот и щелочей, термостабильна (выдерживает нагревание до 800°), обладает высокими антикоррозийными свойствами, твердостью и эластичностью. В течение многих веков этот лак широко применяют в странах Индокитайского полуострова, преимущественно для лакировки деревянных, металлических и других изделий. В последние же десятилетия он находит широкое применение и вдали от своей родины в самых различных отраслях промышленности — деревообрабатывающей, кожевенной, авиационной, судостроительной (в частности, для покрытия подводных частей судов). [c.170]

Обычно карбамидоформальдегидные смолы синтезируют поликонденсацией в водных и щелочных средах. В зависимости от конечного применения продукта используют 1,5—2-кратный избыток формальдегида. В качестве катализаторов можно применять все соединения основного характера при условии их достаточной растворимости в воде. Наиболее широко используются щелочи. Однако pH реакционной смеси не должен превышать 8—9 во избежание протекания реакции Канниццаро для формальдегида. Так как pH раствора уменьшается в процессе реакции, его необходимо поддерживать неизменным, либо используя буферный раствор, либо добавляя щелочь. При этих условиях продолжительность реакции составляет 10—20 мин при 50—60 °С. После завершения реакции необходимо оттитровать непрореагировавший формальдегид с гидросульфитом натрия [21] или гидрохлоридом гидроксил-амина. Титрование необходимо проводить очень быстро и при низких температурах (10—15 °С), так как иначе расщепление метилольных соединений с образованием формальдегида приводит к ошибке в анализе. Из-за этой обратимости реакции выделение растворимых продуктов конденсации оказывается возможным лишь при осторожном выпаривании воды в слабощелочной среде в вакууме при температуре ниже 60 °С. Дальнейшую поликонденсацию с целью получения сшитых продуктов обычно проводят в исходном водном растворе либо нагреванием нейтрального раствора до 120— 140 С (10—60 мин), либо проводя кислотный катализ при низких [c.212]

При модификации М.-ф. с. фуриловым спиртом [молярное соотношение мочевина/формальдегид составляет (1—1,75)/3,0] сначала осуществляют конденсацию мочевины с формальдегидом в щелочной среде (pH 8,0—9,0) при кипении реакционной смеси (96— 98 °С). При этом контактные газы (после каталитич. окисления метана или метанола), содержащие формальдегид, поглощают водным р-ром мочевины. Завершают процесс в том же темп-рном интервале в кислой среде (pH 4,9—5,3). После достижения вязкости по вискозиметру ВЗ-4 13,3—14,0 сек (коэфф. рефракции 1,419— 1,422) pH р-ра доводят 2 н. р-ром щелочи до 7,0—8,0 и затем упаривают в вакууме до вязкости 18—20 сек (но ВЗ-4). К этому т. наз. конденсационному р-ру добавляют фуриловый спирт в количестве 15—50% от общей массы р-ра и доводят pH до 7,5—8,5. Полученные р-ры обладают низкой вязкостью. Применение газофазного метода позволяет исключить стадию получения формалина, использовать тепло, выделяющееся при растворении формальдегида, на проведение поликонденсации и исключить стадию выпаривания лишней воды, снизив тем самым энергозатраты. [c.156]

Процессы, в которых альдольная конденсация совмещена (в одном реакторе) с окислительно-восстановительным превращением по реакции Канниццаро — Тищенко (синтез пентаэритрита, метриола, этриола и др.). Отличительная особенность этих процессов — применение большого количества щелочи, необходимой для связывания образующейся муравьиной кислоты в соль. При 30—50 °С продолжительность реакции составляет [c.565]

Причиной повышения вязкости клеев может быть как протекание дальнейшей конденсации в процессе хранения, так и структурные превращения, обусловленные кристаллической природой низкомолекулярных метилольных производных карбамида и их сольватацией. Чем больше содержание свободного формальдегида в смоле, тем медленнее растет вязкость при хранении. Для предотвращения повышения вязкости в клеи вводят стабилизаторы, как правило, спирты главным образом многоатомные. Однако такие стабилизаторы, как этиловый спирт, повышают пожаро- и взрывоопасность деревообрабатывающего производства. Поэтому наибольшее применение находят этилен- и диэтиленгли-коли. Однако эти стабилизаторы в отличие от спирта и ацетона замедляют отверждение клеев. Добавки триэтаноламина или других аминов (0,1 масс. ч. на 100 масс. ч. смолы) вместе со щелочью повышают срок хранения карбамидных смол (по достижении предельной вязкости) с 48 до 77 сут. [c.37]

Анилинокрасочное производство является очень сложным и включает большое количество разнообразных реакций, промежуточных и конечных продуктов. Существуют более 1500 индивидуальных красителей, в производстве которых используют свыше 1000 промежуточных продуктов. Среди других реакций применяются процессы сульфирования, нитрования, аминирования, каталитических окисления и восстановления, гидроксилирования, алкилирования, карбо-ксилирования, диазотирования и сочетания, циклизации и конденсации. Некоторые из этих реакций требуют применения вызывающих коррозию кислот, едких щелочей и окислителей, так что употребляемая аппаратура должна быть изготовлена из устойчивого материала. Реакции, идущие под большим давлением, вызывают необходимость применения автоклавов. Среди сырья и промежуточных продуктов находится много ядовитых, взрыво- и огнеопасных веществ, и при работе с ними на анилинокрасочных заводах должны быть приняты строгие меры предосторожности. [c.36]

Едкие щелочи — калиевые, натриевые, бариевые — легко образуют с фенолом феноляты и часто применяются в качестве катализаторов. Окись магния и гидроокись( магния не образуют фенолятов ни при нагревании с растворами фенола, ни при сплавлении окиси магния с фенолом. Между тем магниевые феноляты прекрасно растворяются в феноле. Магниевый фенолят получается следующим образом фенол или крезол обрабатывают раствором магниевой соли в присутствии окисей или гидроокисей щелочных, или щелочноземельных металлов или аммиака. Предпочитают применять хлористый магний и раствор едкого натра. Только свежеполученная гидроокись магния легко образует с фенолом фенолят. Процесс этот ускоряется нагревом. Одновременно образуется соль щелочного и щелочноземельного металла с, анионом примененной магниевой соли. Для выделения технического фенолята магния из маточного раствора нужно разбавить его небольшим количеством воды. При этом фенолят магния выпадает в виде белого кристаллического порошка, который легко отфильтровать. Практически целесообразнее получать фенолят магния при избытке фенола, в котором фенолят магния легко растворяется. Раствор соли щелочного или щелочноземельного металла легко отделяется от раствора фенолята магния в феноле. К последнему добавляют формалин и смесь нагревают для конденсации. В присутствии фенолята магния формальдегид связывается с фенолом полностью уже в течение 30 — 40 минут после начала реакции. [c.31]

То или иное направление реакции зависит от условий процесса и катализатора. Наблюдалось, что при гидрогенизации высококипящих фенолов с окисными железными и алюминиевыми катализаторами получаются низкокипящие фенолы. Для избежания образования продуктов уплотнения (кокса) вследствие конденсации фенолов рекомендуется применение индиферентного растворителя — бензола. Применение воды или щелочи способствует образованию продуктов конденсации. Поэтому высокие выхода фенолов в этих условиях не были получены, так как большая часть фенолов превращалась в углеводороды. [c.44]

Сырьем для получения синтетических душистых веществ косметических полупродуктов являются фенолы, (З-нафтол, крезолы, растворители (толуол, ацетон, бензин), жиры, органические кислоты и спирты, скипидар, эфирные масла, минеральные кислоты, щелочи и пр. Синтез осуществляется с применением реакций этерификации, окисления, восстановления, конденсации, нитрования и т. д. Полученные соединения тщательно очищают, используя процессы дистилляции и ректификации, экстракции, кристаллизации, адсорбции и др. [c.329]

Изопрен может содержать различные примеси, многие из которых сильно ингибируют процесс сополимеризации. Изопрен очищается пропусканием его паров над сухой щелочью и последующей конденсацией. Срок хранения изопрена перед употреблением не должен превышать 4 суток, поскольку при хранении его качество ухудшается применение изопрена через 5—6 дней после перегонки приводит к существенному снижению молекулярного веса бутилкаучука и повышенному комообразованию в процессе полимеризации. [c.341]

В процессе конденсации эфиры титановой кислоты выполняю также роль катализатора поликояденсации,что исключает применение кислот и щелочей. [c.61]

Процессы, в которых альдольная конденсация совмещена (в одном реакторе) с окислительно-восстановительным превращением по реакции Канниццаро — Тищенко (синтез пентаэритрита, метри-ола, этрнола и др.). Отличительная особенность этих процессов — применение большого количества щелочи, необходимой для связывания образующейся муравьиной кислоты в соль. При 30—50 °С длительность реакции составляет 1—2 ч. В качестве реакторов при периодическом синтезе используют аппарат с мешалкой, охлаждающей рубашкой и змеевиками, при непрерывном — каскад таких же аппаратов. Технология процессов этого типа далее рассмотрена на примере получения пентаэритрита. [c.581]

Гель-хроматография олигомеров находит широкое применение в анализе сложных систем, образующихся в процессе получения смол путем поликонденсации и полиприсоединения. Большое внимание уделено изучению продуктов взаимодействия фенола с формальдегидом. Методом гель-хроматографии были проанализированы резолы — продукты, получающиеся при конденсации фенола с избытком формальдегида в присутствии щелочи [96]. Низкомолекулярные фракции, содержащие моно- и диметилолфенолы, были разделены на отдельные соединения и идентифицированы при помощи модельных соединений. Детектирование осуществляли на дифференциальном рефрактометре. Количественный анализ был затруднен, поскольку различные соединения, присутствующие в резолах, сильно различаются по показателям преломления. Для изучения влияния различных катализаторов, времени и температуры реакции на конечный состав резолов продукты реакции разделяли гель-хроматографически и исследовали методом ЯМР-спектроско-пии. Показано, что в процессе каталитического гидроксимети-лирования фенола в разбавленных водных растворах начальная скорость реакции пропорциональна концентрации едкого натра и формальдегида [142]. Путем интегрирования уравнений скорости реакции гидроксиметилирования фенола (2- и 4-метил-фенола) можно построить кинетические кривые и рассчитать оптимальные значения констант скоростей всех стадий этой реакции. [c.303]

Наконец, по данным Б. И. Иванова, последующая нейтрализация ш.елочи и отгонка растворителя от выделенных фенолов связаны с активной конденсацией нейтральных кислородных соединений и фенолов по типу образования бакелитовых смол. Характерно, что неразогнанная смола, ее фракции и особенно фенольные вытяжки легко реагируют с формальдегидом в присутствии минеральных кислот, образуя при этом лакообразные вещества. Так называемый эстолак до сих пор получается именно этим способом и находит себе применение в строительном деле. Мы наблюдали образование подобного эстолака и без всякого добавления формальдегида, при простой обработке концентратов кислородных соединений в присутствии концентрированных щелочей. Это является доказательством того, что фенолы сланцевой смолы в определенных условиях конденсируются с другими кислородными соединениями, содержащимися в этой смоле. Следовательно, процесс выделения фенолов является сложной химической операцией, где образование фенолятов и солей карбоновых кислот является только частью процесса, а при наличии больших масс нейтральных кислородных соединений — даже неглавной частью общего процесса. С этой точки зрения трудно говорить о какой-либо идентичности выделенных кислых веществ с теми, которые первоначально находились в смоле. [c.18]

В принятых в настоящее время производственных методах получения ионона и метилионона в качестве исходного продукта применяют не чистый цитраль, а цитральсодержащие эфирные масла или смеси, образующиеся при окислении кориандрового масла (так называемое окисленное кориандровое масло). Конденсация цитраля с ацетоном или соответственно метилэтилкетоном осуществляется в присутствии растворов едкого натра [483] описано также применение в этом процессе безводной едкой щелочи [482, 484], водно-спиртовых растворов щелочи [485], фенолята натрия [486]. При получении изопсевдометилио-нона для направления конденсации цитраля по метиленовой группе метилэтилкетона применяют раствор сульфита натрия [487]. [c.85]

KoH TaiHTa равновесия реакции достигает большого значения (/(=10 000), т. е. практически реакция идет в сторону образования смолы. Выделяющаяся в ходе процесса вода на равновесие и скорость процесса оказывает небольшое влияние и основными факторами, определяющими направление реакции и ее кинетику, являются температура, время реакции, природа и концентрация применяемого катализатора. Чем меньше молярнре отношение фенола к формальдегиду, тем больше молекулярная масса полученной смолы. Увеличение времени поликонденсации способствует более полному связыванию фенола с формальдегидом и повышению средней молекулярной массы конечных продуктов. При избытке альдегида (на 6 молей фенола 7 и больше молей формальдегида) и применении в качестве катализатора какой-либо щелочи или соли щелочного металла получаются термореактивные или резольные смолы. Причем с 1 молем прореагировавшего фенола связывается до 1,5 моля формальдегида. В результате реакций конденсации в конечном итоге образуются трехмерные молекулы. Однако взаимодействие между фенолом и формальдегидом протекает ступенчато с образованием различных соединений на отдельных стадиях процесса и при этом в ходе процесса образуется сложная смесь изомеров и полимергомологов, способных к дальнейшему взаимодействию, с образованием более сложных продуктов конденсации. Это разнообразие объясняется тем, что в ядре фенола имеется три подвижных атома водорода, способных к реакциям замещения. [c.173]

Из исследований, относящихся к вопросам разработки методов получения полупродуктов синтеза душистых веществ, следует прежде всего отметить работу по получению однозамещенных ацетоуксусных эфиров без применения свободного ацетоуксусного эфира. Разработанный метод заключается во взаимодействии алкилирующих средств с натрийацетоуксус-ным эфиром, непосредственно получаемым в процессе сложноэфирной конденсации этилацетата, причем последняя реакция осуществляется под влиянием этилата натрия, приготовляемого из спирта и щелочи (удаление воды в виде азеотропа с бензолом и спиртом). [c.678]

И заметных окислов. Невидимая окисная пленка часто существует на металле перед самым процессом покрытия. В процессе нанесения покрытия эта пленка, ло всей вероятности, восстанавливается, как только предмет помещается в ванну при нанесении покрытия методом погружения последние следы окисла удаляются флюсом, находящимся на поверхности расплавленного металла. Большое значение имеет удаление жира. Обыкновенно это производится в ванне, содержащей соль щелочного металла, как, например, силикат, фосфат или алюминат старое представление о том, что здесь желательно применение крепкого раствора каустической соды, в данное время отвергнуто. Некоторые авторы не доверяют щелочным очистителям. Виллинк приписывает явление растрескивания покрытия присутствию щелочи на поверхности он советует после щелочной очистки применять обработку в кислоте. В последние годы входит в употребление очистка парами металлический предмет вносится в верхнюю часть резервуара, содержащего кипящий трихлорэтилен или другой аналогичный растворитель пар конденсируется на изделии и, растворяя жиры, снова стекает в резервуар. В верхней части обыкновенно помещается для охлаждения змеевик, уменьшающий улетучивание пара из резервуара. Борден указывает, что обезжиривание парами более подходит для массивных предметов, чем для тонких конденсация прекращается, как только металл примет температуру пара, и для легких предметов это может произойти раньше, чем обезжиривание закончено. [c.684]

Результаты исследования гидролиза смеси тиолятов состава VI (см. табл. 6.3) с применением азеотропообразующих органических веществ трех классов (изобутиловый спирт, толуол, диизопропиловый эфир) показывают, что их применение резко интенсифицирует процесс гидролиза за счет образования в зоне гидролиза больщого количества паров положительного гетерогенного двойного азеотропа органическо хэ вещества с водой при низких температурах (89,6 84 62 С соответственно). При этом пары азеотропа служат в качестве газа отдувки тиолов, а ввод четвертого компонента в систему (NaOH, RSNa, RSH) усиливает высаливающий эффект за счет более высокой растворимости тиолов в органической паровой фазе, чем в водной. После конденсации система расслаивается. Вода возвращается в десорбер, а смесь органического вещества и тиолов подается на ректификацию. Больщим преимуществом процесса является снижение коррозии кипящей щелочью. [c.161]