Фтор, спектр комбинационного

ОТ спектров поглощения других галогенов) не имеет полосатой структуры, спектр поглощения в вакуумном ультрафиолете обусловлен переходами в высокие возбужденные состоя- ния с уровня V" = О, а спектр испускания связан с переходами между высокими возбужденными состояниями. Поэтому сведения о молекулярных постоянных Ра в состоянии основаны главным образом на данных, полученных при изучении спектра комбинационного рассеяния газообразного фтора . [c.239]

Результаты исследования спектра комбинационного рассеяния не позволяют определить постоянную ангармоничности колебаний а>еХе (а следовательно, и частоту колебания (о ), а также постоянную взаимодействия вращения и колебания а . В связи с этим ряд исследователей выполнил оценку указанных величин для последующего расчета термодинамических функций фтора. Поскольку для молекул С1а и С1Р линейная экстраполяция по уровням колебательной энергии основного состояния приводит к значениям энергий диссоциации, близким к найденным экспериментально, постоянная ангармоничности и частота колебания р2 могут быть вычислены совместным решением уравнений (1.40). [c.239]

Электронографические исследования и данные спектров комбинационного рассеивания света показывают, что молекула ВРз имеет плоскую структуру с атомом бора в центре равностороннего треугольника из атомов фтора [15—21]. Все три связи между атомами фтора и бора равноценны и гомеополярны. Валентный угол атома бора 120°, расстояния между атомами фтора составляют 2,25А, а длина связи бор—-фтор равна 1,30А. [c.22]

На основании электронографических измерений и спектров комбинационного рассеяния света установлено, что в молекуле BFg атом бора находится в центре треугольника, в вершинах которого расположены атомы фтора [74] [c.250]

Однако спектры комбинационного рассеяния и ядерного магнитного резонанса позволяют определить, главным образом, те виды ионов, которые преобладают в растворе. Потенциометрические измерения, проведенные в широком интервале концентраций кислоты и фтор-иона [40, 41], показывают, что в водных растворах, содержащих фториды ниобия (V) и тантала (V) и фтор-ион, всегда присутствуют ионы МРя (где м 55 8) и соответствующие окси- или гидр-окси-анионы, в особенности при низких концентрациях кислоты. [c.75]

Более поздние исследования электронной дифракции [21, 51, 52] привели к модели С4 для молекулы JFg. Авторы изучили спектр комбинационного рассеяния JFg в жидком состоянии при комнатной температуре и при более низкой. Полученный ими четкий спектр позволил определить состояние поляризации всех, кроме одной, линий, соответствующих основным частотам. Эти же авторы получили инфракрасные спектры поглощения JFg в области 250—330 см- . К сожалению, ИК-спектры пентафторида не полны, так как для жидкого состояния они не были изучены, в паровой же фазе спектры получены лишь при относительно низких давлениях пара, и по крайней мере две основных частоты лежат ниже предела спектрометра. Интерпретация спектров показала, что молекула JFg имеет конфигурацию тетрагональной пирамиды с симметрией с четырьмя атомами фтора по углам основного квадрата и атомом иода в центре, пятый же атом фтора [c.266]

Изучение инфракрасного спектра и спектра комбинационного рассеяния ТГ в жидком и газообразном состоянии показало [10], что молекула -, имеет структуру пентагональной бипирамиды с симметрией точечной группы причем атом иода расположен в центре правильного пятиугольника, в углах которого помещаются атомы фтора с расстоянием Т—Р, равным 1,83 А. Два оставшихся атома фтора лежат на оси симметрии, проходящей через центр пятиугольника, расстояние каждого из них до атома иода равно 1,94 А. [c.296]

В нескольких теоретических работах [8, 9] утверждалось, что модель плоского квадрата наилучшим образом соответствует теории и что эта структура, по-видимому, может быть искажена кулоновским отталкиванием [8]. Поэтому интересно выяснить вопрос, требуют данные по колебательным спектрам точно плоской молекулы или кольцо атомов фтора может быть искривлено. Если бы последнее предположение соответствовало действительности, частота vs, активная в спектре комбинационного рассеяния, была бы активна и в ИК-спектре, но небольшое искажение привело бы к очень слабой полосе в ИК-спектре. Можно грубо оценить верхний предел степени возможного искажения, если рассмотреть ИК-спектр в области 502 см и сделать разумное допущение, что скорость изменения момента связи с колебаниями примерно одинакова для vs и ve. [c.385]

Попытки [29] изучения спектра комбинационного рассеяния света жидким фтором остались безуспешными. Лишь в 1950 г. удалось изучить спектр комбинационного рассеяния света газообразным фтором [30]. Собственная частота колебаний молекулы фтора о) оказалась равной 891,85 +0,4 см К До этого был известен лишь ряд попыток вычислить значение ю из межатомных расстояний наиболее точно эта оценка была сделана К. В. Бутковым и Р. Б. Розенбаумом [23], вычислившими ш—907 см . [c.17]

Колебания 1 — показаны так, как если бы мы смотрели с конца,цепи, а колебания Vв — Уд показаны так, как если бы на них смотрели сбоку. Точками на моделях колебаний V, — Уг, показаны равновесные позиции групп СРг-На моделях колебаний V, — V,, атомы фтора, расположенные выше и ниже плоскости чертежа, обозначены окружностями и черными кружками соответственно. На моделях, относящихся к колебаниям V,, — V,, стрелками показаны моменты перехода групп С 2 на остальных моделях стрелки и знаки плюс и минус обозначают смещение атомов или групп атомов от их равновесного положения. Вырожденные типы колебаний Е1 (активные в инфракрасных спектрах, перпендикулярно поляризованные) и Е2 (активные только в спектрах комбинационного рассеяния) приведены в двух последних колонках. Из этих приближенных моделей типов колебаний можно предсказать не только поляризационные свойства инфракрасных спектров, но также и относительные интенсивности полос. [c.69]

Направление научных исследований синтез органических соединений серы, фосфора, фтора, производных ацетилена, разных специальных продуктов, биологически активных веществ, биологически разлагаемых детергентов полимеризация и изучение свойств высокомолекулярных соединений (привитые сополимеры, термостойкие полимеры, ионообменные мембраны, адгезивы) разработка и внедрение новых методов синтеза на пилотных установках, методов анализа в области применения ядохимикатов улучшение техники контроля и техники безопасности исследования в области ферментов и ферментационных процессов изучение микроструктуры соединений с помощью рентгеновских лучей, электронной микроскопии, ядерного магнитного резонанса, УФ-, ИК-спектроскопии и спектров комбинационного рассеяния микроанализ физико-химические исследования полимеров (хроматография, техника адсорбции, кинетика реакций, катализ) изучение свойств твердых тел (например, углей, графитов), аэрозолей очистка воды и воздуха от промышленных загрязнений. [c.341]

Дипольный момент фтороформа равен 1,5-10 [ 159 ] момент инерции относительно оси симметрии, определенный из спектра поглощения в инфракрасной области, составляет 81,08-10 [18], если принять, что межатомное расстояние углерод—фтор равно 1,329 А. Данные по частотам в спектре комбинационного рассеяния фтороформа были использованы для вычисления теплоемкости в интервале температур 250—650° К [71]. [c.392]

В основе количественного анализа углеводородных смесей лежат следующие положения 1) интенсивность линий комбинационного рассеяния данного компонента смеси пропорциональна числу молекул данного компонента в рассеивающем объеме 2) интенсивность не зависит от присутствия других компонентов. Первое положение вытекает из природы комбинационного рассеяния. Второе есть следствие того обстоятельства, что межмолекулярные взаимодействия обычно весьма слабо-влияют на внутримолекулярные колебания, проявляющиеся в линиях комбинационного рассеяния. Только в некоторых частных случаях меж-молекулярное взаимодействие существенно влияет на интенсивность линий комбинационного рассеяния. Это влияние весьма значительно, например, при взаимодействиях групп О—Н или М—Н с окружающими молекулами, содержащими кислород, азот или фтор, т. е. в случае образования так называемой водородной связи. Оно иногда бывает заметным при взаимодействиях молекул с большими дипольными моментами. Но для громадного большинства интересных с практической стороны веществ, в частности для углеводородов, межмолекулярные влияния пренебрежимо малы. Поэтому спектр рассеяния углеводородны.х молекул оказывается независимым от состава смесн и остается неизменным при переходе от газообразного состояния к жидкому. Это обстоятельство очень упрощает задачу молекулярного спектрального анализа по методу комбинационного рассеяния света. [c.328]

Эти же величины появились во вторых изданиях обеих монографшх. Герцберг объяснил причину расхождения данных тем, что он не учел энергию испарения брома и энергию возгонки иода. На основанип более полного обсуждения данных в гл. XX можно принять, что ошибка в этих значениях О не превышает 0,2 ккал/молъ. Фтор в отличие от других галогенов поглощает свет непрерывно, поэтому в этом случае приходится ссылаться на термические данные для энергии диссоциации, а также на дифракцию электронов и спектры комбинационного рассеяния при определении межъ-ядерного расстояния [16]. Для определения частоты колебания иснользуют зависимость коэффициента тушения от частоты [16а]. [c.382]

BFg. Анализ спектроскопических данных [554, 620, 619, 1637, 4363, 3070, 2710, 290], результаты электронографических исследований [910, 2600], а также результаты измерений дипольного момента [2620, 3047] показывают, что молекула BFg плоская, симметричная, имеет форму правильного треугольника, в вершинах которого расположены атомы фтора, а в центре симметрии находится атом бора. Такая молекула относится к точечной группе симметрии Dgft и имеет четыре основных частоты, соответствующие колебаниям типа Л (v ), А" (vj) и Е (vg и V4). В инфракрасном спектре неактивна частота v , а в спектре комбинационного рассеяния— частота Vj. Частоты дважды вырожденных колебаний Vg и V4 активны как в инфракрасном спектре, так и в спектре комбинационного рассеяния. [c.715]

Введение СНд-грунны в орто-положение бензольного кольца приведет, по-видимому, вследствие стерического взаимодействия этой группы с атомом фтора винильной группы к выводу последней из плоскости молекулы, т. е. к еще большему снижению сопряжения двойной связи с бензольным кольцом, что проявляется в дополнительном повышении частоты и умень-шении интенсивности линий спектра комбинационного рассеяния (/1//2 = 0,2 см. табл. 2). В случае га-метил-а, Р, Р -трифторстирола, судя по несколько большей интенсивности линии v = в спектре комбинационного рассеяния (/1//2 = 0,4), сопряжение связи С=С с бензольным кольцом, по-видимому, несколько выше, чем в а, Р, Р -трифторстироле. [c.49]

Канна [28] установил, что в молекуле типа XYg (BrFg) бром и один атом фтора расположены на одной стороне от плоскости, содержащей четыре атома фтора. На рис. 55 показано расположение атомов в молекуле типа XYg. Применение тёории групп к этому типу молекул позволяет сделать вывод, что они обладают девятью различными основными формами колебаний, распределенными среди различных видов 3 Лх + 2Bi + 2 2 + ЗЕ. Все колебания активны в спектрах комбинационного рассеяния, в то время как лишь Al VL Е активны в инфракрасной области. [c.225]

Несколько противоречивы сведения о структуре циклических диазадифосфетидинов (РзРМН)2 их спектры ЯМР свидетельст-вуют , 107, 1вз Qg эквивалентности всех атомов фтора в молекуле — при наличии двух пятикоординированных атомов фосфора, тогда как ИК-спектры и спектры комбинационного рассеяния позволяют приписать соединениям структуру с экваториальными и аксиальными атомами фтора [c.295]

В настоящее время лучшими материалами могут быть признаны обладающие исключительно высокой химической устойчивостью полимеризованные тетрафторэтилен ( тефлон ) или трифторхлор-этилен ( флуоротен , Ке1-Р )—прозрачные не только для видимого света, но и для ультрафиолетовых и инфракрасных лучей [35, 36]. Советская химическая промышленность выпускает эти вещества под названием фторопласт-4 и фторопласт-3 (цифра указывает чАсло атомов фтора, содержащихся в молекуле мономера). Флуоротен рекомендован и для изготовления трубок для получения спектров комбинационного рассеяния света [37]. К действию НР устойчиво алюминиево-фосфатное стекло [36]. [c.106]

Изучение спектров комбинационного рассеяния света галогенидов фосфора н их смесей 141 1 привело к выводу, что в смеси PF l. н PFBr. образуется новый смешанный галогенид PF lBr. В табл. 45 приведены физические свойства галогенидов трехвалентного фосфора. Температуры кипения их систематически возрастают по мере замещения атомов фтора на хлор и, еще сильнее, на бром. В том же порядке возрастают и теплоты испарения и критические температуры. Изменение температур плавления таково же (за исключением перехода от PFg и PF l). Так как эти молекулы мало полярны, то возрастание температур плавления, кипения и критических температур объясняется ростом дисперсионного взаимодействия. [c.236]

Гидроксильные соединения. Гидроксильная группа в спиртах, кислотах, гидроокисях и других соединениях дает характеристические частоты колебаний, активные как в спектре инфракрасного поглощения, так и в спектре комбинационного рассеяния. Эти частоты обусловлены главным образом валентными колебаниями связи ОН, причем проявление их связано с рядом особенностей, зависящих от молекулярного взаимодействия — образования так называемой водородной связи. Последняя состоит в том, что одновалентный атом водорода, связанный химической связью с атомами фтора, кислорода, азота или другими в какой-либо молекуле, может вступать во вторичную, более слабую связь с атомами фтора, кислорода или другими, принадлежащими другой молекуле (межмолекулярная водородная связь), или с другими группами атомов той же молекулы, что и сам атом водорода (внутримолекулярная водородная связь). Основные проявления водородной связк в колебательных спектрах будут рассмотрены на примере гидроксильных соединений. Спектроскопические исследования показали, что химические связи и электронное строение молекул и отдельных групп при образовании водородной связи О—Н...В (где В — атом О, F, N) претер певают характерные изменения. При образовании водородной связи [c.250]

Строение молекулы. Молекула трифторида бора, подобпо молекулам других галогенидов бора, обладает плоским строением, причем атом бора находится в центре равностороннего треугольника, в вершинах которого расположены атомы фтора. Данные, полученные с помощью спектров комбинационного рассеяния и инфракрасных спектров, соответствуют плоскостному расположению атомов при угле F — В — F, равном 120+3° [68]. Межатомные расстояния в молекуле BFg приведены в табл. 4. [c.178]

При изучении экранирования магнитного резонанса [64] ядер фтора и инфракрасного спектра BrFg было установлено, что молекула имеет форму тетрагональной пирамиды (симметрия v) с атомом брома в центре. Этот вывод подтвержден [65 ] изучением комбинационного рассеяния света. Принято [65], что межатом- [c.135]

Тиазилтрифторид NSPs — бесцветный газ с резким запахом. При нормальном давлении он конденсируется при температуре —27,1+0,1° в бесцветную жидкость с температурой замерзания —72,6 0,5°. Химический сдвиг сигнала ядерного магнитного резонанса фтора (при использовапии в качестве эталона насыщенного водного раствора фторида калия) составляет -(-187 ч. на млн. [2]. Инфракрасный спектр имеет интенсивные полосы поглощения, при частотах 1515, 811, 775, 521, 429 и 342 см и при частотах, соответствующих комбинационным полосам [2]. [c.253]

Смотреть страницы где упоминается термин Фтор, спектр комбинационного: [c.508] [c.46] [c.232] [c.402] [c.403] [c.267] [c.302] [c.65] [c.139] [c.383] [c.386] [c.388] [c.399] [c.50] [c.115] [c.232] [c.265] [c.285] [c.306] [c.350] [c.353]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология