Вероятностный фактор химических

Итак, величина А в уравнении (У.9) должна отвечать общему числу соударений молекул I реагирующих веществ в единице объема за единицу времени. Однако значение/г, вычисленное по уравнению (У.9), при подстановке в него величины 2 вместо А обычно во много раз превышает действительное значение константы скорости реакции. Это объясняется тем, что для химического взаимодействия молекулам необходим не только избыток энергии, равный Е , но еще и определенная их взаимная ориентация. Влияние пространственной ориентации молекул на скорость реакции (или на константу скорости) может быть учтено при помощи так называемого стерического (вероятностного) фактора Я [c.123]

Здесь Л и — величины, которые для разных процессов имеют различную физическую основу. Так, для процессов, лимитируемых химической реакцией, А — вероятностный фактор, а Е — кажущаяся энергия активации ( кажущаяся — поскольку процесс гетерогенный). Для процессов, лимитируемых диффузией, А зависит от расстояний между структурными элементами кристаллической решетки и от частоты их колебаний, а — от сил связи между ними. Для других лимитирующих стадий (возгонка, рекристаллизация и проч.) Л и зависят и от других факторов. [c.349]

Все изложенное справедливо лишь при условии, если отсутствует какое-либо специфическое взаимодействие парамагнитных частиц со средой (сольватация, водородные связи и т. д.). При наличии такого взаимодействия будут изменяться величины эффективных радиусов йг, 1, а также вероятностный фактор р. Кроме того, на энергию активации движения частиц будет накладываться тепловой эффект такого специфического взаимодействия. Таким образом, простая рассмотренная выше картина не будет более удовлетворять условиям исследования. Но одновременно такое усложнение открывает возможности изучения всех этих тонких эффектов, исследования специфики жидкости и особенностей химических реакций, протекающих в жидкой фазе. [c.151]

Известно большое число систем со знакопеременными отклонениями. Они обусловлены в общем случае, по-видимому, тем, что для одной области составов смеси преобладает энергетический эффект (силы химического взаимодействия), а для другой — вероятностный фактор (изменение структуры раствора). Формальным признаком знакопеременных отклонений служит появление на кривой избыточного изобарного потенциала раствора (AZ ) точки перегиба, а на кривых химических потенциалов компонентов — экстремальных значений. Если при этом кривые АЯ и TAS пересекаются, т. е. AZ меняет знак, то переменные отклонения характерны для обоих компонентов и системы в целом. В противном случае изменение знака химического потенциала имеет место лишь для одного компонента. [c.182]

Сравнение вероятностного фактора и фактора энтропии при химических реакциях [c.228]

Влияние набухания на долговечность некоторых волокон (из вискозы, капрона) и пластиков (полиметилметакрилат) исследовано в работе Журкова с сотр. Набухание снижает долговечность этих материалов и делает более резкой временную зависимость прочности. Энергия активации процесса разрушения, заключающегося в основном в разрыве химических связей, при введении пластификатора не изменяется, т. е. пластификатор влияет на вероятностный фактор процесса разрушения. [c.155]

Уменьшается время до появления трещин на поверхности резины, что является следствием ускорения химических процессов, связанное не с уменьшением энергии активации (так как она не изменяется), а с увеличением вероятностного фактора за счет ускоренного проникновения жидкой среды в резину. Это время связано со скоростью изменения поверхностной микротвердости (рис. 4.14), что можно использовать для сокращения времени испытаний образцов, не доводя их до появления трещин. [c.135]

Для подавляющего большинства реакций ориентационные требования не столь важны, чтобы обеспечение благоприятной ориентации могло привести к большому ускорению процесса. Значение вероятностного фактора теории столкновений, наблюдаемое для большого числа более или менее обычных реакций, позволяет заключить, что каждое десятое или сотое столкновение частиц, обладающих необходимой энергией активации, приводит к реакции, что находится в согласии с химической интуицией и рассмотрением молекулярных моделей. По мнению автора, ускорения реакций, наблюдаемые во внутримолекулярных процессах, являются столь большими, что они не могут быть объяснены благоприятной взаимной ориентацией [c.22]

Отличительная особенность химических производств как непрерывных процессов состоит в многообразии явлений и их взаимосвязей. Вероятностно-стохастическая природа процессов химического превращения и тепло-массообмена в значительной степени зависит от внутреннего состояния объекта и внешних условий, характер и степень влияния которых не всегда возможно установить. Все это обусловливает сложность и подчас невозможность адекватного описания объекта. Поэтому распространенным способом описания объекта до настоящего времени является интефальная оценка факторов, доминирующе влияющих на протекание процесса, закономерности которых определяются эмпирическим или полуэмпирическим путем. [c.7]

Интенсивность линии в спектре ЭПР пропорциональна концентрации парамагнитных частиц данного вида. При описании химических процессов, протекающих с участием различных парамагнитных частиц, по данным метода ЭПР необходимо принимать во внимание изменение ширины линий. В связи с этим нел-обходимо остановиться на факторах, обусловливающих ширину линии ЭПР, которая иа практике не является бесконечно малой, так как энергия и время жизни того или иного состояния частиц имеют вероятностный характер и связаны на соответствующем уровне соотношением неопределенностей [c.717]

Ошибки человека — важный фактор при эксплуатации, управлении, техническом обслуживании и испытании оборудования практически во всех видах промышленной деятельности. Определено, например, что в гражданском воздушном флоте и в химической промышленности 90 % аварий связано с действием людей. Взаимодействие людей — основной источник неопределенности в вероятностном определении безопасности, поскольку люди могут считать правильными различные действия, каждый выполняет работу по-своему, поступки людей независимы, и могут совершаться ошибки как при выполнении действий, так и при бездеятельности. [c.52]

Если процесс лимитируется собственно химическим взаимодействием, предэкспоненциальный множитель А = Р1о, где Р — вероятностный или стерический фактор 2о — число соударений реагирующих частиц Е — энергия активации химического акта, зависящая от сил связи между частицами каждого из исходных веществ [c.319]

Процесс подачи воды для тушения пожаров и создания условий пожарной безопасности зависит от совокупности факторов, которыми являются пожарная опасность сгораемых веществ и материалов, площадь пожара, характер объемно-планировочных и строительных решений, квалификация операторов и опыт организации тактических решений при подаче воды передвижными средствами, уровень и качество оснащения техническими средствами для отбора, подачи и распределения воды на пожаре и многие другие. Поэтому при определении потребного количества воды выбирают сравнительно небольшое число параметров, достаточно объективно отражающих жестко функциональные зависимости физико-химических процессов горения и тушения пожаров и параметры стохастических закономерностей, определяющих вероятностный характер процесса потребления воды на пожарные нужды. Учитывая влияние случайных факторов, исключают различного рода неопределенности, которые могут вызвать нарушения процесса водообеспечения, рассчитанного по формулам функциональных зависимостей. [c.86]

Вообще говоря, каждый конкретный случай рака нельзя целиком сводить к какой-то одной причине. Как мы увидим, рак, как правило, есть результат случайного совпадения в одной клетке нескольких независимых событий, последствия которых имеют кумулятивный эффект. На частоту этих событий весьма разнообразными снособами влияет внешняя среда клетки, поэтому можно рассматривать рак как исход вероятностного процесса, на который положительно влияют комбинации внешних факторов (см. разд. 21.1.6). Тем не менее бывают такие канцерогенные воздействия, которые увеличивают вероятность критических событий до того, что они становятся практически неизбежными но крайней мере одна клетка в организме становится раковой. Хрестоматийным примером такого рода стал 2-нафтиламин, который использовался в химической промышленности в начале этого века на одной английской фабрике у всех рабочих, занятых его перегонкой (и тем самым подвергавшихся длительному воздействию высоких доз), со временем развился рак мочевого пузыря. [c.450]

Путь устранения зтих недостатков и ограничений лежит как в совершенствовании самих моделей и в переходе к более сложным многокомпонентным моделям, так и в статистическом анализе влияния ранее перечисленных факторов на достоверность моделирования. В результате должен быть осуществлен переход от детерминированных моделей к вероятностно-детерминированным, более соответствующим нашей гидрогеохимической реальности. В настоящее время имеется опыт учета (при физико-химическом моделировании) названных погрешностей и на основании этого получена высокая степень достоверности и сходимости расчета с реальными концентрациями. [c.225]

Мой механизм поддержания пористости МДК-эффект является главным двигателем этого механизма Объяснение МДК-эффекта а) Сущность его, что два фактора его определяют первый фактор — ускорение движения молекул к выходу из микронор обусловлен особенностями броуновского движения молекул у стенок сосудов и в микронорах. Эти особенности заключаются в том, что у стенок молекулы жидкости ускоряют самодиффузию в результате асимметричности вероятностного контура свободного пробега (скачка) молекулы. А для молекул растворенного вещества это означает создание диффузного слоя. Активность-пассивность молекул при диффузии. Аналогичный процесс происходит и в микропорах, т.е. па молекулы действуют выталкивающие силы. Но эти силы действуют и па молекулы растворителя и растворенных веществ. Однако последние являются активной фазой диффузии и удаляются из микропор также как и при создании диффузного слоя, б) второй фактор увеличение частоты соударения молекул о стенки сосуда способствует ускорению химических реакций. [c.320]

Для условий комнатной температуры АГ/А 6-10 -С по своему физическому смыслу этот коэффициент соответствует максимально возможной скорости реакции, а экспонента — сте-рическому фактору Р, введенному в теории столкновений (разд. 11.2). Величина А5 (энтропия активации) зависит от строения и свойств активированного комплекса ее можно рассматривать как выражение степени разупорядоченности активированного комплекса. В большинстве случаев Д5 отрицательна в соответствии с вероятностным истолкованием функции энтропии (разд. 22.1.2) она уменьшается при повышении упорядоченности структуры, т. е. при образовании активированного комплекса образуется более упорядоченная структура, чем у системы исходных вешеств. Теория Эйринга — значительный шаг вперед в теоретическом исследовании химической кинетики по сравнению с теорией столкновений она дает, например, количественное представление о стерическом (или вероятностном) факторе Р, тозволяет рассчитать энергию активации и константу скорости реакции. Однако ее значение и возможности ограничены постольку, поскольку до настоящего времени еще мало известно об истинной структуре и свойствах активированного комплекса. [c.174]

Выбор между реактором периодического действия и реактором смешения зависит, разумеется, от большого числа факторов, из которых одним из самых важных является объем производства. При массовом производстве всегда предпочтителен непрерывный процесс, однако при этом необходимо учитывать влияние самого реактора на качество целевого продукта. Пластмассы никогда не являются химически однородными веществами они представляют собой смеси веществ, имеющих сходную общую структуру и различные молекулярные веса. Это является естественным следствием вероятностного характера самой реакции не каждая молекула активируется или претерпевает соответствующее соударение в один и тот же момент времени, и поэтому молекулы полимера имеют совершенно различную длину цепи. Действнтельно, если М. "оиомер и Р,- — полимер с чис/юм звеньев г, то мы имеем последовательность реакций тина [c.114]

Член Ло в гомогенных газовых системах определяется для моно-молекулярных реакций как частота колебаний вдоль пути реакции, а для бимолекулярных (и выше) — как частота межмолекулярных столкновений. Вторая составляющая предэкспонента имеет вероятностную, т. е. энтропийную природу, поскольку столкновения молекз л, в том числе и двухмерные, на поверхности катализатора могут и не привести к химическому превращению, если при этом не выполнены дополнительные условия, в общем виде связанные со стерическими и пространственными факторами и элементами симметрии. Для гетерогенно-каталитических реакций значение Ло зависит не только от числа соударений реагирующих молекул с единицей поверхности катализатора, но и от концентрации [c.7]

Процесс химического анализа, как правило, подвержен воздействию случайных факторов и поэтому результат его должен носить вероятностный характер. Следовательно, должна быть указана некоторая минимальная величина вероятности а, означающая, что ошибка определения Ах не превзойдет некоторое предельное (критическое) значение х . Эту величину а называют уровнел< значимости. [c.301]

Гидрогеохимический прогноз — это вероятностное количественное предсказание изменений химического состава подземных вод, происходящих во времени и пространстве под влиянием естественных и искусственных факторов. Прогнозирование гидрогеохимических явлений в условиях естественного и нарущенного режима формирования химического состава подземных вод — одна из первостепенных задач современной гидрогеологии, поскольку гидрогеохимические прогнозы имеют исключительно важное значение для своевременной разработки и проектирования водоохранных мероприятий, для сохранения и улучшения качества воды, для управления зтим качеством они необходимы для обеспечения оптимального функционирования эксштуатационных водозаборов, и т. д. В настоящее время такие прогнозы осуществляются на основе самых различных путей и методов, начиная от относительно простых (анализ результатов смещения графическими и расчетными методами) и кончая весьма сложными и трудоемкими решениями задач массопереноса на основе методов физико-химической гидродинамики и кинетики. Пути и методы гидрогеохимического прогнозирования определяются конкретными задачами прогноза, стадией гидрогеологических работ, возможностями существующих расчетных средств и их информационной и параметрической обеспеченностью. Наиболее развитыми и отработанными [c.200]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология