Ассоциация и диссоциация

Отклонения реальных растворов от свойств идеального раствора являются следствием таких химических явлений, как сольватация, ассоциация и диссоциация компонентов, а также следствием чисто физических факторов таких, как влияние различных молекулярных объемов и силового поля молекул. [c.11]

Вернемся теперь к вопросу, как вводится молекулярный вес в термодинамику, и обсудим затем важнейшие методы экспериментального определения молекулярного веса, поскольку они основаны на измерении термодинамических равновесий. Так как требуется объяснить только основные точки зрения, то в последующем изложении исключим из рассмотрения электролиты и химические реакции (особенно ассоциации и диссоциации). [c.284]

Другая причина отклонений обусловлена ассоциацией и диссоциацией молекул в летучей смеси. Образование соединений между компонентами вызывает отрицательные отклонения, а диссоциация в летучей смеси ассоциированных комплексов, которые были в чистом компоненте, приводит к положительному отклонению. [c.234]

Число ассоциирующихся частиц не обязательно равно двум. Однако в этом случае ассоциация и диссоциация проходят, как правило, многоступенчато. Рассмотрим здесь процессы диссоциации, приводящие к образованию только двух частиц. В общем виде уравнение диссоциации можно записать так ABч A-fB (в частных случаях А и В могут совпадать, как в двух первых примерах). Константа равновесия этого процесса, которая в случае применимости законов идеальных растворов равна [c.261]

Дальнейшим развитием химической интерпретации растворов явились исследования Д. И. Менделеева. Его выводы состоят в том, что растворы представляют собой истинные химические соединения, переменность состава которых обусловлена ассоциацией и диссоциацией сольватов, растворенных друг в друге или в избытке растворителя. В этих выводах намечен синтез представлений об атомной дискретности строения и непрерывности химических отношений (или изменения энергии химических связей) сложных тел. [c.66]

Изложенное показывает, что явления ассоциации и диссоциации в принципе не нарушают законы Бант-Гоффа и Рауля. Указанные законы свою основную сущность (зависимость ряда свойств растворов от их частичной концентрации) сохраняют в равной степени для всех рассмотренных случаев. Более того, законы Вант-Гоффа и Рауля дают основу для количественных методов определения степеней ассоциации или диссоциации в растворах (об определении степени диссоциации — см. 2 следующей главы). [c.185]

Стремясь согласовать растворы с атомистической теорией, синтезировать представления Бертолле ч Пруста, Д. И. Менделеев не раз отмечал, что великое учение Дальтона об атомном строении вещества еще не прилагалось к объяснению явлений растворения между тем, по его мнению, очень важно выявить соотношения между обычными случаями соединения и явлениями растворения . Он считал, что можно согласовать растворы с атомистической теорией, если ввести понятия ассоциации и диссоциации, которые, по его мнению, определяют природу растворов. В моем уме,—писал Д. И. Менделеев,—растворы не выделяются в область, чуждую атомистических представлений, они входят вместе с обычными определенными соединениями в круг тех понятий, которые господствуют ныне в учении о влиянии масс, о диссоциации и о газах, и в то же время растворы представляют для меня самый общий случай химического воздействия, определяемого сравнительно слабыми сродствами, а потому представляют плодовитейшее поле для дальнейшего успеха химических учений . [c.304]

ПРИМЕНЕНИЕ ЗАКОНА РАСПРЕДЕЛЕНИЯ К ПРОЦЕССАМ АССОЦИАЦИИ И ДИССОЦИАЦИИ [c.186]

Свойства ассоциации и диссоциации глобулинов [c.164]

Рис. 6.3. Явления ассоциации и диссоциации глобулинов сои 162, 63, 1211.

Влиянием среды на реакции ассоциации и диссоциации можно в общих чертах объяснить довольно специфические профили, характеризующие растворимость этих белков в зависимости от ионной силы и характера присутствующих ионов. Действительно, при анализе белков сои [25], гороха, конских бобов [49] и подсолнечника [103] наблюдали явления повторной растворимости [c.166]

В самом деле, эти работы, выявляя определенные аналогии состава и структуры глобулинов бобовых, позволяют, в частности, изучить филогению внутри этого очень крупного ботанического семейства. С другой стороны, сложность их четвертичной структуры, их способность к ассоциации и диссоциации делают интересными моделями для лучшего познания взаимосвязей между физико-химическими и функциональными свойствами белков. [c.168]

По-видимому, кальций был эволюционно отобран для контроля быстрых биологических процессов из-за свойств его координационных соединений [б15 , которые при биологических условиях способны распадаться с приемлемыми скоростями [7811. В пусковой системе, основанной на сигнальной молекуле 5 и молекуле-мишени Т, ассоциация и диссоциация происходят в соответствии с ура- +1 [c.291]

Это правило действительно только прн малых концентрациях растворенного вещества и прн отсутствии явлений ассоциации и диссоциации молекул (см. ниже). [c.183]

В бинарных жидких смесях коэффициент взаимной диффузии )дв зависит от температуры, размера и формы диффундирующих молекул, их способности к ассоциации и диссоциации, а также от свойств растворителя (вязкость, способность молекул диффузионной среды к ассоциации). При анализе экспериментальных данных и построении корреляций обычно вьщеляют следующие случаи диффузия в растворах неэлектролитов, диффузия в растворах электролитов, диффузия в растворах полимеров [7-9]. [c.513]

Уравнение (4.10) применимо, если экстрагируемое вещество существует в обеих фазах в одной и той же форме. Однако вещества могут находиться в растворе в нескольких различных формах, иметь склонность к ассоциации и диссоциации, сольватации и гидролизу, окислению и восстановлению и другим процессам, что осложняет экстракционное равновесие. Поэтому для того чтобы выразить, какая часть определяемого вещества, независимо от числа его форм, перешла в результате экстракции в органическую фазу, используют другую величину—коэффициент распределения Ко- Коэффициент распределения определяется в экстракции как отношение суммарных аналитических концентраций вещества в двух фазах [c.73]

Это правило обычно действительно только при малых концентрациях растворенного вещества и при отсутствии явлений ассоциации и диссоциации молекул (см. ниже). , [c.229]

Путем исследования растворов вещества разной концентрации изучают процессы ассоциации и диссоциации. В этом случае неассоциированной и ассоциированной формам соответствуют максимумы поглощения при различных длинах волн. При разбавлении раствора доля ассоциированных молекул уменьшается. По отношению высот максимумов при разных концентрациях можно судить о степени ассоциации молекул. [c.83]

Комплексные ионы при бесконечном разведении имеют свою определенную электропроводность. Электропроводность при данном разведении определяется произведением из на соответствующую степень диссоциации а . Для простой диссоциации X возрастает разведением. Процесс комплексной диссоциации усложняется тем, что количество ионов зависит не только от степени диссоциации, но и от степени ассоциации. Для нахождения зависимости этой электропроводности от концентрации нужно учесть изменение степени ассоциации и диссоциации с концентрацией. [c.230]

Кроме процессов ассоциации и диссоциации могут происходить аллотропные видоизменения, заключающиеся в переходе вещества из одной структурной модификации в другую. Простейшим примером превращений такого типа являются взаимные превращения орто- и пара-изомеров водорода. [c.31]

С молекулой иода отрицательно заряженный ион 1Г, в котором все три атома равноценны. Распад иона 1Г может происходить с разрывом любой из трех равноценных связей и с фиксацией отрицательного заряда на любом атоме иода. Многократное повторение процессов ассоциации и диссоциации приводит к выравнивав нию изотопного состава элементарного иода и иодид-иона. Рассмотренный процесс изотопного обмена является двустадийным [c.12]

Полимеризация (ионная ассоциация) и диссоциация являются, однако, не единственными причинами изменения коэффициентов распределения с изменением концентрации элемента. В некоторых случаях уменьшение коэффициентов с возрастанием концентрации может быть связано с насыщением органической фазы. Особенно существенно учитывать этот фактор, если данные об изменении коэффициентов распределения используются для оценки состояния элементов в растворах. К сожалению, иногда это не принимается во внимание. [c.11]

Полученные результаты будут соответствовать истинному молекулярному весу лишь в том случае, если в растворе не наблюдаются явления ассоциации и диссоциации. Концентрация растворенного вещества должна быть достаточна мала, чтобы соблюдался закон Рауля. Молярная доля растворенного вещества должна быть значительно меньше молярной доли растворителя. При выполнении этпх условий надежность результатов в большой степени зависит от точного измерения разности температуры замерзания растворителя и температуры выпадения кристаллов последнего из раствора при криоскопическом методе и разности температур кипения раствора [c.498]

Очень часто сложные вещества представляют собой не совокупности одинаковых молекул, а системы, содержащие наряду с обычными молекулами также продукты их ассоциации и диссоциации. Так, например, чистая вода представляет собой на самом деле равновесную систему, состоящую из различных ассоциатов молекул НаО, индивидуальных молекул НдО, ионов ОН3 и ОН . В этом и многих других случаях происходящее при изменении условий смещение равновесия не приводит к изменению общего состава вещества, что позволяет подтверждать на подобных примерах закон постоянства состава. Лишь в некоторых случаях имеет место изменение общего состава сложного вещества при смещении установившегося ранее равновесия. Так, например, чистая серная кислота представляет собой систему, содержащую наряду с молекулами Н2504 (вернее ассоциатами этих молекул) продукты диссоциации — трехокись серы и воду в эквивалентных соотношениях однако в связи с большей летучестью трех-окиси серы при установлении равновесия с газовой фазой жидкость несколько обедняется трехокисью серы и таким образом состав ее изменяется до тех пор, пока содержание Н2504 в нем не достигнет 98,3 массовых долей в %. Получившееся устойчивое вещество можно было бы назвать нестехиометрическим соединением, однако здесь ясно, что мы имеем дело с раствором стехиометрического соединения, состав которого изменяется вполне законно. Подобным же образом получаются так называемые нестехиометрические соединения в кристаллическом состоянии. Так, например, если двуокись какого-либо элемента [c.20]

В сложных реакциях нередко встречаются обратимые стадии с быстро устанавливающимся равновесием. В 2 гл. IV было показано, что разность S.X равновесной и текущей концентраций для системы, находящейся вблизи равновесия, уменьшается по экспоненциальному закону (IV.57). Величина, обратная множителю при t в показателе экспоненты в (IV.57), показывает, за какое время кх уменьщается в е раз, и называется временем релаксации. В частности, для процесса ассоциации — диссоциации двух частиц Aj и Aj эта величина равна (fe i + [Ai] + [А2])" где k , k i — соответственно константы скорости ассоциации и диссоциации. [c.280]

Явления ассоциации и диссоциации уже долгое время изучаются на глобулинах сои [22, 85, 119, 120]. Все эти работы обобщены в сводной схеме, предложенной Вольфом [121] (рис. 6.3) для 1 lS-глицинина. Этот белок, находящийся в агрегированной форме при pH 7,6, когда ионная сила понижена до 0,1, под действием более высоких ионных сил диссоциирует на 11 S-форму. Вместе с тем, создавая достаточно разные условия (pH, диссоциирующие агенты, детергенты), вызывают диссоциацию нативной двумерной формы белка 11S на промежуточные формы 7S, которые, в свою очередь, диссоциируют на субъединицы. Эта диссоциация необратима при крайних значениях pH или в присутствии агентов, вызывающих диссоциацию (мочевина, детергенты), но остается обратимой, если условия среды мягкие (pH 7,6 — ионная сила 0,001). В целом диссоциация идет в сторону нарастания, обнаружены промежуточные формы с константами седиментации 4S или 5S. Эти белковые агрегаты [c.164]

Реакции ассоциации и диссоциации намного меньше изучены в отношении 11 S-глобулинов других бобовых. Однако Райт и Боултер [122] показали, что легумин конских бобов необратимо диссоциирует при pH 2,2. Кроме того, Джонсон и Ричардс ]57] также получили 38-субъединицы из легумина гороха при pH 2,05. [c.166]

Отсутствию ясности в вопросе о ПС способствовал не только недостаток надежных методов его определения, но порой и неудачный выбор объектов исследования [56—58]. Действительно, трудно измерить поверхностное сопротивление при изучении стационарной (или квазистационарной) массопередачи бензойной и уксусной кис-лрт не только потому, что акты ассоциации и диссоциации кислот очень быстры, по и вследствие того, что эти реакции могут протекать одновременно как на поверхности, так и в объеме фаз. Другими словами, массоперенос и реакция не являются последовательными процессами, а диффузионное и химическое сопротивление не аддитивны. Недавно Шуман и Штробель [61 ] показали, что при изучении массопередачи уксусной кислоты и ацетона между водой и некоторыми органическими растворителями результаты экспериментов хорошо описываются без привлечения понятия о ПС. Однако Нитш [62] нашел, что в начальные моменты времени массопередачи уксусной, муравьиной, пропиоиовой и масляной кислот, поверхностное сопротивление измеримо и его значение составляет 23—63 с/см. [c.389]

В тех случаях, когда ве ичины Р и оказываются тостоян-ными в пределах ошибок опыта, в таблице даются их средние значения в остальных случаях приводятся только указания на явления ассоциации и диссоциации в соответствующем рас-твор1 теле. [c.474]

Известно, какую громадную роль для учения о механизме органических реакций сыграли работы Бутлерова, разъяснившие сущность таутомерии, т. е. обратимой или динамической изомеризации органических соединений. Известно также, какое большое значение имели исследования Фаворского и Лебедева, разъяснившие явления обратимой изомерии в ряду ацетилен-аллеН-диеновых соединений, а также сущность обратимых реакций ассоциации и диссоциации по углерод-углеродным связям [32]. Вводя в термокаталитическиё процессы новый действующий фактор — высокие давления, Ипатьев прежде всего преследовал цель изучить те же самые реакции, которые происходят без давлений, с точки зрения решения вопроса об их обратимости. Для этого, во-первых, надо было проводить процессы в заминутом реакторе, что при повышении температуры до 600—700—800°С означало естественное повышение давления. Во-первых, было интересно изучить те же реакции при давлениях порядка 300— 400 атм, так как в этих условиях могли наступать равновесные процессы только в результате противоположного действия на органические соединения температуры и давления, например [c.40]

С другой стороны, Бьеррум попытался оценить этот член на оснований рассмотрения различных путей реакции, возможных для каждого этапа [29, 44]. Химическими и электрическими силами и влиянием асимметрии он пренебрегал и предположил, что комплекс ML , образованный ионом металла с N идентичными координационными местад1И и п моно-дентатными лигандами имеет тенденцию к стадийной ассоциации и диссоциации пропорционально соответственно числам N—п) и п. Поэтому [c.44]

Можно себе представить, что катализ способен протекать по самым различным схемам, в зависимости не только от природы компонентов, участвующих в предреакционных равновесиях, но еще и от типа этих равновесий (молекулярных или ионных ассоциаций и диссоциаций), а также и от определяющей эти взаимодействия стехиометрии. Важно поэтому независимыми методами контролировать наличие веществ, используемых для интерпретации кинетики процесса, а также их стехиометрию и константу образования. [c.120]