Анилин гидроксилирование

Методы, в результате которых превращается группа,, уже находящаяся в молекуле а) восстановление (например превращение нитробензола в анилин) б) замена имеющейся группы другой (например гидроксилирование, осуществляемое щелочным плавлением солей сульфокислот с заменой сульфогруппы на ок-сигруппу). [c.518]

РЛ-ГИДРОКСИЛИРОВАНИЯ АНИЛИНА СПИРТАМИ [c.217]

Как следует из данных табл. 21 [80], при адсорбции на гидроксилированной поверхности кремнезема сильные изменения испытывают частоты колебаний групп ОН фенола и ЫН анилина. Изменения частот колебаний бензольного кольца значительно меньше. При адсорбции же нитробензола не наблюдается сильного изменения полос поглощения как группы N0, так и бензольного кольца. [c.255]

При адсорбции анилина на гидроксилированной поверхности аэросила наблюдалось сильное смещение полос — на 1450 см по отношению к спектру анилина в гексане [108]. При адсорбции на дегидроксилированном образце смещение уменьшается до 1220 см . Величина смещения максимума полосы поглощения при адсорбции анилина силикагелем составляет 1800 см- [107]. [c.271]

Полоса поглощения с максимумом 252 ммк в спектре раствора нитробензола в гексане при адсорбции на гидроксилированной поверхности аэросила смещается в сторону меньших частот на 2650 см [108]. На дегидроксилированной поверхности образца это смещение уменьшается до 1360 см . Такое же сильное изменение спектра нитробензола при адсорбции наблюдалось в работах [107—109]. Таким образом, как в ультрафиолетовом, так и в инфракрасном спектре наблюдается отличное от случая адсорбции анилина и фенола изменение спектра нитробензола, свидетельствующее о другом механизме взаимодействия его молекул с гидроксильными группами. [c.272]

Реакция осуществляется раствором щелочи под давлением при нагревании в присутствии катализаторов. Механизм реакции аналогичен превращению хлорбензола в анилин введение в орто- и пара-положение электрофильных заместителей облегчает гидроксилирование галогенопроизводных [c.475]

На дегидроксилированном силикагеле сильнее удерживается нитробензол, тогда как на гидроксилированном наблюдается обратный порядок выхода — сильнее удерживается анилин. Это явление связано с большим вкладом энергии водородной связи в удерживание анилина на гидроксилированной поверхности силикагеля, хотя дипольный момент V нитробензола значительно больше [10]. [c.10]

Разделение на полярных адсорбентах. В ИФХ при разделении на полярных адсорбентах вкладом взаимодействия вещество — элюент в удерживание в основном пренебрегают, считая его значительно меньшим, чем вклад взаимодействия вещество — адсорбент [332, 430]. Однако в некоторых случаях взаимодействие вещество — элюент может вносить существенный вклад в удерживание в НФХ. Так, порядок выхода анилина и фенола на гидроксилированном силикагеле изменяется с повышением концентрации полярного вещества в н-гексане (рис. 13.1,а). На рис. 13.1,6 представлены зависимости коэффициенты емкости от концентрации изопропанола в гексане. По-видимому при малых концентрациях изопропанола удерживание фенола больше за счет его более сильной водородной связи с гидроксилами поверхности силикагеля [362]. [c.208]

В гл. 13 показано, что порядок удерживания фенола и анилина на гидроксилированной поверхности силикагеля может изменяться при изменении концентрации добавки в элюент полярного компонента, в частности добавки спирта в гексан. При малых концентрациях этанола (1%) специфическое межмолекулярное взаимодействие вещество — элюент мало и фенол удерживается сильнее анилина, при больших концентрациях этанола (5%) существенную роль играет и специфическое взаимодействие (в частности, водородная связь) вещество — элюент, которое для фенола сильнее, и поэтому порядок удерживания изменился. При промежуточных концентрациях (3%) анилин и фенол не разделяются. [c.236]

Вместе с тем, в соответствии с рис. 3.23, сами гидроксильные группы поверхности чистого кремнезема не столь активны и образуют лишь водородные связи. Гидроксилированная поверхность химически довольно чистого силохрома С-80 по отношению к различным молекулам групп В и О, включая амин (анилин), ведет себя не как хемосорбент, но лишь как специфический адсорбент второго типа, образующий с молекулами групп В и О водородные связи разной прочности [10, 78, 87]. Дегидроксилирование чистой поверхности кремнезема, уменьшая ее специфичность, лишь сокращает время удерживания таких молекул и мало влияет на удерживание молекул группы А. [c.58]

В табл. 11.3 приведены для сопоставления времена удерживания на силохроме С-80 с гидроксилированной и частично дегидроксилированной поверхностью для сильнополярных веществ при разных температурах. В качестве элюента использован к-гексан. Удерживание всех приведенных в табл. 11.3 веществ на гидроксилированной поверхности силохрома значительно сильнее, чем на частично дегидроксилированной поверхности. Большее удерживание анилина по сравнению с дифениламином связано с некоторыми пространственными затруднениями для взаимодействия амино-группы в случае дифениламина по сравнению с амино-группой в молекуле анилина. [c.218]

Порядок выхода анилина и нитробензола на гидроксилированной и довольно сильно дегидроксилированной поверхности кремнезема разный. На дегидроксилированной поверхности сильнее удерживается нитробензол, на гидроксилированной поверхности сильнее удерживается анилин. Это связано с большим вкладом энергии водородной связи в удерживание анилина на гидроксилированной поверхности силикагеля, хотя дипольный момент нитробензола значительно больше. [c.36]

Гидроксилированная же поверхность химически очень чистого аэросилогеля (силохрома С80) по отношению к различным молекулам групп В к О, включая амины (анилин), ведет себя не как хемосорбент, а лишь как специфический молекулярный адсорбент П-го типа, образующий с молекулами, относящимися к группам В я В, водородные связи разной энергии Приблизительные значения [c.61]

Величину ферментативной активности рассчитывали по калибровочному графику, построенному по стандартному раствору п-аминофенола. Максимальная скорость реакции п-гидроксилирования анилина составляет 0,6— 0,8 нмолей в 1 мин на 1 мг. [c.57]

В числе патологических нарушений функции печени, которые могут изменять биотрансформацию ЛВ, находятся и состояния ишемии печени. Экспериментальная ишемия печени, вызванная перевязкой сосудов, сопровождается изменением активности микросомальных ферментов и коферментов, метаболизирующих лекарственные средства. Степень изменения зависит от длительности ишемии. В частности, под влиянием ишемии ткани печени наступало угнетение деметилирования амидопирина, гидроксилирования анилина. [c.155]

Окисление анилинов Гидроксилирование Образование К-окисей и да.чьней-шее окисление Образование хиноидных соединений [c.113]

Теоретико-информационные инварианты могут быть использованы для количественного описания молекул при ККСА-исследованиях их физико-химических и биологических свойств. Описанные в этой статье индексы основаны на симметрии окрестностей вершин в химическом графе. Подход, используемый при получении этих топологических индексов, состоит в разбиении вершин полного молекулярного графа на непересекающиеся подмножества на основе соотношения эквивалентности, определенного относительно различных степеней симметрии окрестностей, построении вероятностной схемы и окончательном расчете количества информации по формуле Шеннона. Полезность таких индексов была показана на примере ККСА-исследований растворимости спиртов, ингибирования спиртами микросомального лара-гидроксилирования анилина цитохромом P4JQ и токсичности барбитуратов. Показано, что топологические индексы, основанные на симметрии окрестностей, оказываются предпочтительнее других индексов, таких, как индекс Винера, индекс молекулярной связности и log Р. [c.206]

Как уже отмечалось раньше, ряд полициклических углеводородов можно окислить непосредственно в хиноны. Этот способ применяется, в основном, для получения 1,4-нафтохинона, 9,10-антра-хинона и 9,10-фенантренхинона. Соединения типа бензохинонов или 1,2-нафтохинона получают обычно окислением соответствующих фенолов или аминов. Так, гидрохлорид 1-амино-2-нафтола окисляется хлоридом железа(1П) в водно( хлористоводородной кислоте и дает 1,2-нафтохинон примерно с 95%-ным выходом (уравнение 205). м-Бензохинон получают в промышленном масштабе окислением анилина диоксидом марганца в серной кислоте. Окисление фенола надуксусной кислотой проходит через стадию о- и -гидроксилирования, однако если п-дигидроксибензол дает п-бензохинон, то пирокатехин (о-дигидроксибензол) окисляется в гексадпеи- [c.419]

При адсорбции цеолитом NaX фенола и анилина наибольшее изменение испытывают валентные колебания связей ОН и NH [54]. Полоса валентного колебания ОН фенола при адсорбции смещается на 415 см- а полоса NH анилина — на 115 см относительно соответствующих полос раствора этих веществ в. I4. При этом смещение полос больше, чем при адсорбции этих веществ на гидроксилированной поверхности аэросила. Вместе с [c.408]

Изменение спектра нитробензола нри адсорбции на той же поверхности имеет совершенно другой характер. Величина смещения и расширения полосы поглощения возмущенных адсорбированными молекулами гидроксильных групп поверхности аэросила при адсорбции нитробензола значительно меньше, чем лри адсорбции фенола и анилина (Галкин и др., 1964). Изменение положения нолос поглощения связей N0 адсорбированных молекул нитробензола незначительно. Это указывает на преобладание специфического взаимодействия с гидроксильными группами аэросила ароматического ядра молекулы нитробензола, а не группы N02- Это различие в характере специфического взаимодействия таких молекул с гидроксилированной поверхностью кремнезема согласуется и с наблюдаемыми изменениями электронного спектра лри их адсорбции на поверхности аэросила (Абрамов и др., 1963). В то время как полосы электронных переходов адсорбированных молекул фенола и анилина сильно смещаются в сторону больших частот, в случае нитробензола наблюдается смещение в обратную сторону (см. табл. 44). [c.381]

В промышленности п-бензохинон получают сложной экологически неблагоприятной реакцией окисления анилина МпОа или СгОз в сернокислом растворе (см. разд. Г,6.4.3) его восстанавливают далее железом до гидрохинона— проявителя в фотографии и ингибитора полимеризации. Поэтому частично гидрохинон получают также окислением (гидроксилированием) фенола надмуравьиной кислотой или Н2О2 в кислом растворе. Прн этом в качестве побочного продукта с выходом 50% образуется резорцин. [c.36]

Изучалось окисление бензола воздухом с образованием фенола, однако успешного технического решения этот процесс пока еще не получил. В патенте [21] описывается непосредственное аминирование бёнзола до анилина обработкой аммиаком в присутствии катализатора техническая пригодность этого способа сейчас кажется отдаленной, однако, учитывая успехи в области катализа, такое прямое гидроксилирование и аминирование ароматических углеводородов может оказаться вполне возможным. Первый завод, производящий анилин аммонолизом фенола, мощностью 20 тыс. т в год построен в Японии [21а]. [c.1676]

Следует подчеркнуть, что эффекты специфического взаимодействия молекул группы В проявляются качественно подобным образом, во-первых, как для полярных молекул (например, эфира), так и для неполярных (например, бензола, этилена, азота) и, во-вторых, как при адсорбции на гидроксилированной поверхности кремнезема, так и при адсорбции на катионированной поверхности цеолита. Таким образом, наличия и величины диноль-ного момента еще недостаточно для проявления специфического взаимодействия. Существенно здесь благоприятное локальное распределение электронной плотности на периферии соответствующих звеньев у обоих взаимодействующих партнеров (т. е. у молекул адсорбата и у поверхности адсорбента). Это подтверждается также тем, что теплота адсорбции нитробензола на специфических адсорбентах II типа меньше теплоты адсорбции анилина, а теплота адсорбции нитрометана меньше, чем метиламина, несмотря на то, что дипольный момент нитробензола и нитрометана в несколько раз больше, чем у анилина и метиламина. Качественная же аналогия адсорбции и газовой хроматографии и изменений в спектрах специфически адсорбируемых молекул в случае гидро-ксилированпых поверхностей кислотного типа и катионированных поверхностей цеолитов указывает на то, что водородная связь является лишь частным случаем гораздо более общих специфических взаимодействий [2—5]. [c.61]

В организме животных при метаболизме гербицидных мочевин кроме реакций М-деметилирования и Ь -деметоксилирования происходит еще и гидроксилирование ароматического кольца, причем все гидрокси-лированные метаболиты выводятся из организма в виде хорошо растворимых в воде глюкуронидов или сульфатов. Как и у растений, дальнейший гидролиз метаболитов с образованием замещенных анилинов в организме животных протекает в небольшой степени, в продуктах выделения обнаружены лишь следовые количества этих веществ [46]. [c.71]

Специфические взаимодействия вызывают значительные изменения в состоянии адсорбированных молекул, которые проявляются в инфракрасном и в ультрафиолетовом спектре. Наблюдено изменение колебательного спектра ароматических молекул при их адсорбции на гидроксилированной поверхности кремнезема [25]. При этом происходит в особенности сильное изменение полосы поглощения вненлоского деформационного колебания связи СН (чувствительного к перераспределению электронной плотности я-спязей бензольного кольца [26]). Специфическая адсорбция на гидроксилированной поверхности кремнезема исследовалась спектроскопически для двух содержащих азот производных бензола — анилина и нитробензола [27]. Адсорбция анилина вызывает большое смещение максимума полосы поглощения гидроксильных групп поверхности, что вместе с формой контура указывает на образование сильной водородной связи типа [c.21]

Расщепление уреидогруппировки М-деалкилированных мочевин еще не доказано достаточно определенно, чтобы обсуждать детали механизма этого процесса. В этой реакции могут образовываться очень неустойчивые производные карбаминовой кислоты, которые затем спонтанно распадаются с образованием углекислоты и соответствующего анилина. Можно предполагать, что при дальнейшем окислении анилина происходит гидроксилирование ядра, образуются Ы-окиси и хиноидные соединения [99, ПО]. Однако можно предполагать, что деметилированные мочевины или анилины образуют обнаруженные в последние годы двойные соединения, которые получаются в результате реакции атома азота [99, ПЗ]. [c.113]

Эммонс отметил, что среди безводных надкислот трифто])надуксусная кислота при взаимодействии с такими слабоосновными аминами как и-нитро-анилин, имеет преимущество перед надуксусной кислотой, одпако при окислении анизола, наоборот, предпочтительнее надуксусная кислота, так как трифторнадуксусная вызывает гидроксилирование. При обработке 2-наф-тиламина надкислотами в значительной степени как раз по причине гидроксилирования образуется неразделимая смесь продуктов. [c.30]

Известно, что одной из мишеней гепатотоксического действия четыреххлористого углерода являются гидроксилирующие ферменты эндоплазматического ретикулума печени. Так, было показано [260, 261], что пероральное введение четыреххлористого углерода в дозе 1 мл/кг массы тела уже через 2 часа приводит к снижению содержания цитохрома Р-450 в эндоплазматическом ретикулуме печени более чем на 50 % (табл. 1.4, рис. 1.4). Еще в большей степени снижается эффективность микросомального окисления, в частности скорость гидроксилирования анилина и полностью подавляется способность микросом печени к метаболической активации I4. Такой результат действия I4 является [c.34]

Скорость п-гидроксилирования анилина определяли по количеству образовавшегося п-аминофенола. Реакция протекает на молекуле цитохрома Р 450 в присутствии НАДФ Н и кислорода. [c.56]