Окислительное расщепление связей углерод — бор

ОКИСЛИТЕЛЬНОЕ РАСЩЕПЛЕНИЕ связей углерод—бор [c.139]

Гл. IX. Окислительное расщепление связей углерод — бор 141 [c.141]

В условиях реакции серебряного зеркала (см. 2 гл. 22) глюкоза как альдегид восстанавливает серебро, однако наряду с глюконовой кислотой образуются продукты окислительного Расщепления по углерод-углеродной связи. [c.395]

Это означает, что связи углерод — углерод, углерод — водород и водород — водород все могут расщепляться или образовываться либо в ходе окислительного-присоединения, либо в ходе обратной реакции. Например, расщепление связей углерод —углерод происходит в реакции [83] [c.447]

Окисление проводят в различных условиях (растворитель, температура) в зависимости от характера окисляемого вещества и целевого продукта реакции. Синтез хинонов ряда нафталина и антрацена (из соответствующих углеводородов (см. стр. 179—181)), а также окислительное расщепление кратных углерод-углеродных связей (см. стр. 176) проводят обычно в ледяной уксусной кислоте, синтез замещенных бен-зальдегидов из соответствующих толуолов (см. стр. 190)—в уксусном ангидриде, окисление спиртов в карбонильные соединения (см. стр. 203) — в сухом пиридине, окислительное расщепление кетонов в карбоновые кислоты (см. стр. 220) — в серной кислоте. [c.153]

Интересный пример окислительного присоединения связан с расщеплением связи углерод—углерод при реакции дикетона с комплексом платины (0), протекающей в соответствии с уравнением [c.337]

Реакция йодной кислоты с быг -диолами имеет важное значение в химии углеводов, которые в своем составе содержат немало таких пар гидроксильных групп. В то время как свободные аль-дозы и кетозы под действием йодной кислоты полностью окисляются до муравьиной кислоты, формальдегида и диоксида углерода, такие производные, как метилгликозиды, подвергаются окислительному расщеплению с образованием продуктов, характерных для циклического строения исходного вещества. Например, метилглюкозид может иметь фуранозную и пиранозную циклические структуры, которые удается различить по продуктам окисления йодной кислотой. Пиранозид должен взаимодействовать с двумя молекулами йодной кислоты с образованием одной молекулы муравьиной кислоты при расщеплении связей, отмеченных на схеме. Фуранозное производное также должно реагировать с двумя молекулами йодной кислоты, давая одну молекулу формальдегида и различные остаточные фрагменты. Муравьиную кислоту можно легко отличить от формальдегида, определив тем самым пяти- и шестичленные структуры исходных сахаров. [c.276]

Окислительное расщепление углерод-углеродных связей [c.830]

Наиболее важный ряд реакций окислительного присоединения включает реакции расщепления активных углерод-углеродных простых связей. Этот процесс не является общим, так как возможность расщепления углерод-углеродной связи обусловлена ее ослаблением за счет стерических или электронных факторов. Напри- [c.262]

Периодатное окисление моносахаридов известно как окислительное расщепление. Оно легко протекает с соединениями, которые содержат гидроксигруппы у соседних атомов углерода. В моносахаридах при этом разрываются все С-С-связи. [c.488]

Окислительное расщепление углерод-углеродных связей тетраацетатом свинца не ограничивается только 1,2-гликолями. Так же гладко реагируют а-оксикислоты с образованием альдегидов или кетонов и двуокиси углерода [c.441]

В другом практически важном ряду реакций окислительного присоединения используется расщепление связей углерод—водород, в результате которого образуются алкил- и арилгидридные комплексы. Такие превращения часто наблюдаются при термической изомеризации комплексов, протекающей с участием алкильных или арильных заместителей фосфиновых лигандов (схемы 87, 88) [115, 116]. В некоторых случаях гидридные комплексы являют- [c.264]

Восстановительное элиминирование RH после окислительного присоединения НХ (Х = галоген или псевдогалоген). Простейшие алкильные или арильные производные переходных металлов обычно обладают низкой иуклео-фильностью, обусловленной низкой электроположитсльностью атома металла. Соединения этого типа часто можно перекристаллизо-вывать из спиртов, они стабильны по отношению к разбавленным кислотам. Одиако расщепление связей углерод—металл в этих соединениях обычно достигается при обработке безводными галогено-водородами (схсмы 257, 258). В некоторых случаях под действием кислот отщепляются также я-связанные аллильные и циклопентадиенильные лиганды (схемы 259, 260). [c.316]

Концентрированную (65—95%-ную < =1,4—1,5) азотную кислоту применяют для окислительного расщепления кратных углерод-углеродных связей (см. стр. 175, 176), получения соответствующих карбоновых кислот из альдегидов и первичных спиртов (см. стр- 199, 216), синтеза двухосновных кислот из алициклических спиртов и кетонов (см. стр. 220), окисления одной из алкильных групп в ди- и триалкилбензолах в карбксильную (см. стр. 190). [c.155]

Другим примером псевдогалогенидного характера нитрилов является реакция окислительного присоединения некоторых нитрилов, которая протекает с расщеплением связи углерод—углерод. Бензонитрил реагирует с комплексом нульвалентной платины или соответствующим комплексом никеля [120] [c.52]

Хлорформиат и хлорформамид вступают в реакцию окислительного присоединения с расщеплением связей углерод—хлор 131— 133] [c.55]

Окисление спиртов и альдегидов в карбоновые кислоты проводят водным раствором перманганата калия в кислой или щелочной среде, а также хромовой кислотой. Вторичные спирты и кетоны окисляются в более жестких условиях и их превращение в карбоновые кислоты сопровождается разрывом углерод-углеродной связи. В этом случае в качестве окислителя применяют перманганат калия, концентрированную азотную кислоту. Весьма э( )фективно может быть проведено окислительное расщепление алкенов и алкинов до карбоновых кислот. [c.203]

Окислительное расщепление углерод-углеродных связей в алифатичоских углеводородах как правило, не имеет препаративного значения, гак как при этом модаег происходить разрыв связи в любом месте углеродной цепи с образованием шеей карбоновых, дикарбоновых, оксикарбоновых кислот и других продуктов расщепления. Только при точно установленных условиях проведения реакции высокомолекулярные парафины можно, например по Фишеру — Трошпу — Гачу, каталитическим окислением кислородом воздуха относительно однозначно расщеплять до жирных кислот со средней длиной цепи Qie — С is- Такой способ приобрел большое техническое значение в мыловаренной промышленности. [c.830]

В большинстве же случаев необходимо применение более сильных окислителей, Для расщелленжя олефинов наряду с обычнъгми окислителями, такими, как азотная кислота, перекись водорода, перманганат кадия, хромовая кислота и вые он сконцентрированные щелочи, используют также озон. Расщепление углерод-углеродной связи олефинов под действием названных окислителей приводит к карбонильным соединениям. При этом часто в качество пр ом ежу точных продуктов образуются 1,2-гликоли. Конечными продуктами такого окислительного расщепления являются в основном альдегиды или кетцны, в зависимости от того, имеется ли у углеродного атома двойной связи водород или нет. [c.832]

Как уже указывалось в связи с реакциями расщепления, начинающимися с окислительной атаки по двойной углерод-углеродной связи, гликольаый фрагмент подвержен мягкому окислительному. расщеплению. Чаще всего в качестве реагента для окислительного расщепления гликолей используют перзюдат-анцоны [85]. В работах по изучению [c.328]

Окисление перйодатом натрия в контролируемых условиях приводит к окислению вицинальных вторичных гидроксильных фупп (а-гликолевой диольной группировки) в пиранозных или фуранозных звеньях моносахаридов с расщеплением связей С -С] и образованием из среднего звена цепи полисахарида звена диальдегид-полисахарида (см. 21.1). При окислении концевого нередуцирующего звена происходит окисление группировки глицерина (триольной). Наличие гликозидной связи у 2-го атома углерода изменяет характер реакции окисления. Определяют расход перйодата на окисление и исследуют его продукты. Можно окисленный полисахарид восстановить борогидридом натрия и после этого гидролизовать. Используют также окислительное расщепление с помощью СГ2О3. [c.283]

Окислительное расщепление ненасыщенных кислот идет по атомам углерода, связанным кратной связью. Однозначные результаты получают при использовании минимальных количеств кислоты. Широко применяются только два метода окисление по Рудлофу и ОЗОНОЛИЗ. Полное окисление полиеновой кислоты не всегда приводит к однозначному установлению структуры даже при идентификации всех продуктов окмсления. Эти трудности можно обычно обойти, применяя ступенчатое окисление (см. разд. 25.1.3.5 и 25.1.6.4). Окислительное расщепление применяется в качестве препаративного метода в лабораториях, а также в промышленности. [c.53]

Если повышение выхода и-оксибензальдегида определяется конденсированными фенольными единицами, то часть фенола должна быть присоединена к молекуле лигнина через углеродный атом бензольного кольца в пара-положении к гидроксильной группе, как предполагали Гибберт и Брауне (см. Брауне, 1952, стр. 504). Если же, как считал Леопольд, гидроксильные группы у а-углеродиого атома структурного звена лигнина, дающего ванилин, участвуют в конденсации с фенолом (см. формулу IV), то должна образоваться салициловая кислота (или альдегид) при окислительном расщеплении по связи а и й, ванилин (или ванилиновая кислота) при расщеплении ио связи й и с. Последнее возможно только при условии, что некоторые а-гидро-ксильные группы, продолжающие давать ванилин, после фено-лиза оставались неразрушенными. [c.552]

Использование тетраоксида осмия вместе с перйодатом натрия приводит к расщеплению двойной углерод-углеродной связи, и образованию кетонов и альдегидов [18, 68]. В этом случае сначала 0з04 присоединяется к двойной связи с образованием осмата, последующее окислительное расщепление которого перйодатом натрия приводит к двум карбонильным соединениям [схема (8.30)]. При этом образуется триоксид осмия, но в присутствии избытка перйодата он окисляется до тетраок-свда. Как правило, реакцию проводят в таких растворителях, [c.338]

Доля атомов углерода ароматических колец в биолигнинах 1—8 не изменяется с ростом ПМД С одной стороны, это может свидетельствовать об отсутствии окислительного расщепления ароматических колец С другой стороны, деструкция ароматического кольца может происходить одновременно с расщеплением алкиларильных связей При этом отщепляется не только ароматическое кольцо, но и боковая цепочка Тогдавысокомолекулярной части лигнина не изменится [c.184]

Имеются данные по электрохимическим реакциям алифатических меркаптанов, сульфидов и дисульфидов, ароматических сульфидов, гетероциклических серусодержащих соединений, сульфониевых солей, сульфоксидов и сульфонов, т. е. разнообразных соединений, в молекулах которых имеется связь углерод — сера. В подходящих условиях связь С—5 может подвергаться и окислительному, и восстановительному расщеплению. При этом в некоторых случаях идут реакции, по существу, аналогичные химическому окислению и восстановлению. Ион-радикалы, получаемые из органических серусодержащих соединений, как правило, весьма неустойчивы. Тем не менее некоторые производные ароматического и гетероциклического ряда могут образовывать радикалы, достаточно устойчивые для регистрации их спектров ЭПР. [c.351]

Этот механизм хорошо согласуется с (I,актом образования 4,-ке-тогидроперекиси при окислении кетона и ее распада с образованием кислот. Поскольку в молекуле парафина все метиленовые группы пра1с-тически равноценны по реакционной способности, то в результате окислительного расщепления кетонов по связи С-С в Х.-иоложении к -карбонильной группе должен получиться,набор всех кислот от ло С 2 со средним числом атоков углерода в кислотах, равным а/2 ( а -число атомов углерода в исход1юм парафине). Кислоты такого яа состава должны получаться в -результате расщеплении связи С-С через образование дигидроперекисей [1б [c.7]

Окислительное расщепление, реагенты ж-хлорпербензойная кислота хромовая кислота Окислительное расщепление, обзоры гидролитическое [934] связи переходный металл — углерод [935] спирты [932] [c.94]

Боланд и Купер [18] показали, что при облучении в спиртовом растворе антрахинон-2,6-дисульфонат-ион отрывает атом водорода от а-углерода молекулы спирта. При этом образуются радикал красителя типа семихинона и радикал спирта. В дальнейшем Бридж и Портер [24] показали, что отрыв-атома водорода является первичным актом реакции. Краситель регенерируется в результате реакции с молекулярным кислородом, а свободный радикал субстрата-растворителя в дальнейшем окисляется до радикала перекиси, промежуточной между альдегидом и кислотой [см. уравнение (3)]. Аналогичная работа Боланда и Купера, проведенная на других субстратах в водных растворах, показала, что реакции глюкозидов и дисахаридов, представляющие окислительное расщепление глюкозидных связей, также могут быть объяснены с точки зрения образования промежуточного радикала перекиси [105] [c.316]

Расщепление вицинальных гликолей. — В диолах или в гликолях с вицинальными гидроксильными группами легко происходит окислительное расщепление углерод-углеродной связи между двумя гидроксилированными атомами углерода. Чтобы расщепить гликоль без дальнейшего окисления первоначально образующихся продуктов, необходимо пользоваться одним из трех специфических окисляющих агентов — тетраацетатом свинца, йодной кислотой или фенил-иодозодиацетатом. Тетраацетат свинца введен в практику Криге (1933). Его применяют в растворе уксусной кислоты при комнатной температуре. Из двувторичных гликолей образуется две молекулы альдегида [c.216]

В последнее время удалось доказать, что гидрирование олефинов имеет место также и при обмене веществ в организме животного [80]. Однако при этом процессы окислительного расщепления преобладают настолько, что препаративное применение подобного гидрирования исключается. Лишь немногие из введенных в организм веществ были выделены из мочи подопытных животных в гидрированном виде, причем выход гидрированных продуктов составлял не больше 10—30%. К этим веществам относится, например, гераниол, претерпевающий, однако, одновременно окисление до дикарбоновой кислоты [81], а также и смешанные жирноароматические непредельные кетоны [89], которые, кроме того, частично восстанавливаются до спиртов. При гидрировании в организме животного соединений, в которых один из атомов углерода становится асимметрическим, оказалось, что водород присоединяется несимметрично с образованием оптически деятельных продуктов. Как и при гидрировании с помощью дрожжей, образовавшиеся спирты обычно вращали плоскость поляризации света вправо. При гидрировании конъюгированной системы двойных связей гидрируется только двойная связь, занимающая й, -положение по отношению к карбонилу [82]. [c.295]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология