Фтористый водород, реакция с окисям

Удобный способ реакции замещения при помощи фторной ртути описывают Хенне с сотрудниками [55, 85]. Окись ртути обрабатывают фтористым водородом при комнатной температуре в присутствии вещества, подвергающегося фторированию. Фторная ртуть или ее моногидрат в момент образования способны реагировать с большим числом органических галоидопроизводных. Общие приемы работы достаточно просты. Красную окись ртути прибавляют к чистому органическому галоидопроизводному или к его раствору, помещенному в никелевую колбу. Смесь сильно перемешивают, чтобы воспрепятствовать образованию пасты или комков. Колбу охлаждают снаружи, а затем в смесь пропускают сухой фтористый водород со скоростью, которая позволяет сохранять нужную температуру. Красная краска, свойственная окиси ртути, постепенно светлеет, и, наконец, реакционная смесь обесцвечивается. Это и есть конец реакции. Оптимальная температура варьирует от —20 до -1-50°. Этим методом обычно получают хорошие выходы. Хлористый метилен и хлороформ, которые не реаги- [c.21]

Для алкилирования ароматических соединений в присутствии фтористого водорода применяются весьма разнообразные реагенты галоидные алкилы и аралкилы [120, 126], олефины и их производные (аллиловый спирт, галоидные аллилы, коричная и олеиновая кислоты [120, 126—128], спирты [120, 128, 129], эфиры простые [120, 128, 129] и сложные [120, 130], циклопропан [131] и окись этилена [120 128]. Уравнения реакций и выходы продуктов, полученных при действии различных алкилирующих реагентов, приводятся иже [c.72]

Фтор дороже, чем фтористый водород, поэтому для многих целей удобнее получать тетрафторид урана с помощью фтористо, го водорода, а затем получать гексафторид обработкой тетрафторида газообразным фтором. Однако последняя реакция происходит при высокой температуре и сопровождается выделением большого количества тепла, поэтому фторирование лучше проводить в жидкой фазе с помощью трехфтористого брома. Металлический уран и окись урана легко и спокойно вступают в реакцию с жидким трехфтористым бромом. Ход реакции можно регулировать путем охлаждения жидкой фазы. Сплавы урана и плутония также легко растворяются в трехфтористом броме, но пока весь уран не перейдет к гексафторид, плутоний остается в виде трифторида и, возможно, частично в виде тетрафторида. Уран может вступать в реакцию и с трехфтористым хлором. Последний легче хранить, с ним легче работать, чем с трехфтористым бромом, но он менее пригоден для фторирования в жидкой фазе. [c.194]

Способы разделения газовой смеси, выделения основных продуктов фторирования и очистки их от различных примесей могут быть различными и зависят от природы исходных и образующихся веществ. Тем не менее обработка газовой смеси почти во всех случаях методически имеет много общего. Так, очистка от паров фтористого водорода производится пропусканием газообразных продуктов реакции через порошкообразный прокаленный фтористый калий. Если в состав исходного фторируемого соединения входили атомы кислорода или электролит содержал воду, то в продуктах фторирования может находиться окись фтора, которая, вследствие склонности к детонации, является крайне нежелательной примесью . Очистка газообразных продуктов от окиси фтора может осуществляться различными способами пропусканием газообразных продуктов через раствор тиосульфата натрия в разбавленной щелочи или через щелочной раствор сульфита натрия, содержащий каталитические количества иодистого ка-лия , или через сухой карбонат кобальта . Интересно отметить возможность использования для связывания окиси фтора набивку, состоящую из мелконарезанных резиновых трубок . [c.354]

В некоторых случаях электролиз органических веществ во фтористом водороде не сопровождается реакцией фторирования, так как при этом может происходить полимеризация и гидрофторирование. Так, не удается получить окись перфторэтилена ввиду того, что имеет место полимеризация исходной окиси этилена. Легко проходит реакция полимеризации при растворении во фтористом водороде спиртов, альдегидов, олефинов и некоторых других соединений. При фторировании олефинов во фтористом водороде наряду с полимеризацией протекает реакция гидрофторирования . [c.363]

По этой реакции предложено осуществлять конверсию фтора перегретым выще 260° водяным паром во фтористый водород При действии фтора на воду при обычной температуре вытесняемые атомы кислорода частично окисляют воду до НгОг и фтор до окиси фтора РгО окись фтора — сильно ядовитый бесцветный газ с запахом, похожим на запах озона. Известны и другие фториды кислорода [c.1095]

По сути дела к последнему типу относится и алкилирование алканов— реакция, в которой выброс протона осуществляется труднее и требует участия агента, способствующего этому отщеплению. Так, при действии олефина в присутствии жидкого фтористого водорода на алканы реакция протекает через стадию образования алкил-катиона (присоединение протона олефином). Этот катион алкилирует третичный или вторичный углерод в алкане, от которого НР уводит протон в виде [НгР] Алкил-катионы способны присоединять окись углерода (реакция Коха). Эта реакция осуществляется действием на раствор олефина в серной или другой сильной кислоте непосредственно окисью углерода или (как это делал Кох вначале) муравьиной кислотой, разлагающейся по уравнению [c.528]

Несколько лет спустя Саймонс и Герман [38] фторировали ацетофенон, пропуская при 0° ток сильно разбавленного фтора в умеренно концентрированный раствор кетона в жидком фтористом водороде, содержащий в качестве катализатора окись серебра. Реакция продолжалась до тех пор, пока большая часть фтора не проходила через реакционную смесь неизмененной. [c.329]

Усиление того или другого направления реакций достигается промотирующими добавками. При добавлении кобальта активируются реакции гидрирования поэтому типовой катализатор гидроочистки состоит из окиеи молибдена и кобальта на окиси алюминия. Высаживание ХУЗа на алюмосиликатной основе способствует увеличению его расщепляющего действия, которое еще усиливается при обработке алюмосиликата фтористым водородом. [c.269]

С химической стороны все три нитрозилгалогенида характеризуются легкостью отдачи своего галоида другим веществам. В частности, для фтористого нитрозила весьма характерно взаимодействие с кремнием, бором и красным фосфором, которые в парах FNO воспламеняются.- Продуктами реакций являются соответствующие фториды и окись азота. При медленном смешивании FNO с OF2 реакция идет по схеме FNO + OF2 = Оа -f NF3, а быстрое смешивание обоих газов сопровождается взрывом. Описаны двойные соединения FNO с фтористым водородом — FNO 3HF (т. кип. 94) и FNO-6HF (т. кип. 68 °С). [c.421]

Если в качестве фторирующего агента применяли HgFj, то ее приготовляли тут же действием фтористого водорода на красную окись ртути [6]. Вследствие большой экзотермичности реакции автоклав в начале реакции охлаждали до —70° с помощью бани со смесью трихлорзтиле-на и сухого льда, затем вносилось фторируемое вещество. Фтористый водород добавляли непосредственно из маленького баллона. Окись ртути прибавляли постепенно порциями при перемешивании. После окончания прибавления реакционных агентов автоклав закрывали, и начиналось нагревание. Продукты реакции выгружали, как указано выше. [c.176]

Процесс дезалкилирования катализируется теми же катализаторами, что и алкилирование, однако при более высоких температурах. Последнее обстоятельство является причиной возможного протекания побочных реакций, особенно когда процесс проводится в присутствии таких сильных кислот, как НР, Н2504 или Н3РО4. По этой причине более пригодными для дезалкилирования являются некоторые слабо кислотные контакты. В качестве таких катализаторов можно рекомендовать алюмосиликатный катализатор крекинга, активированную кислотной промывкой глину и обработанную фтористым водородом окись алюминия. Результаты опытов по дезалкилированию алкилбензолов на окиси алюминия, обработанной фтористым водородом, представлены в табл. 40 [720). Легко видеть, что чем больше длина боковой цепи, тем легче должна протекать реакция дезалкилирования. [c.199]

Толуол в отличие от соединений с более объемистыми алкильными заместителями не деметилируется в заметной степени в присутствии алюмосиликатных катализаторов при температуре 500—550° [166, 229]. Аналогично ведут себя ксилолы [170], но в случае триметилбензолов при 550° наблюдается образование небольших количеств метана [166]. Основными направлениями превращения метилбензолов под влиянием алюмосиликатов являются их изомеризация и межмолекулярное перераспределение метильных групп. Диспропорционирование ксилолов в присутствии этих катализаторов с заметной скоростью идет при температуре, близкой к 500° [227, 230]. В этих условиях достаточно активным катализатором оказалась также окись алюминия, обработанная предварительно парами фтористого водорода [229]. На окиси алюминия, не подвергавшейся подобной активации, реакция не идет. В присутствии хлористого алюминия, осажденного на угле, ксилолы быстро диспропор-ционируются при 250° [70]. [c.26]

Сера загорается в атмосфере газообразного фтора уже при комнатной температуре смесь образующихся газов содержит большое количество шестифтористой серы и в незначительной концентрации низшие фториды S2F2, SF4 и S2F10 [3—5]. Если для реакции применяется неочищенный электролитический фтор, то в газовой смеси могут, кроме того, присутствовать фтористый водород, окись фтора и кислород (или воздух) [46]. Очистка шестифтористой серы состоит в термическом разложении S2F10, которое происходит при проведении смеси газов через никелевую трубку или трубку из мо-нель-металла, нагретую до 400°. При разложении образуется четырехфтористая и шестифтористая сера после тщательного промывания газовой смеси водой и щелочью для удаления фтористого водорода и легко гидролизующихся низших фторидов серы, шестифтористая сера высушивается и конденсируется до твердого состояния при глубоком охлаждении (например, твердой углекислотой). Жидкая шестифтористая сера хранится в стальных цилиндрах под давлением 25 кг/см" [46]. [c.114]

Согласно Бусу и Пинкстону [см. 47], трифторид хлора бурно реагирует с водой и образует фтористый водород, окись фтора и хлор. В соответствии с этими данными реакция трифторида хлора с водой может быть представлена схемой [c.50]

Изомеризация и дезалкилирование протекают и на окиси алюминия, активированной газообразным хлористым водородом. Из крезоловой фракции (ДАВ 6) получено в продуктах реакции до 20%, а при рециркуляции до 52% фенола [10]. Можно предполагать, что хорошим каталитическим действием будет обладать окись алюминия, активированная фтористым водородом [14]. Изомеризация протекает также под действием алюмосиликатных контактных катализаторов [15]. Наилучшие результаты были достигнуты при температуре 380°, после прибавления 20% нара и нри объемной скорости 0,5 . При этих условиях дезалкнлиро-валось 20% алкилфенолов и 15% изомеризовалось часть перешла в газообразные продукты, а из части образовалась смола. У крезолов наступало нерераспределение метильных групп в эквивалентных количествах образовались фенол и ксиленолы [5]. [c.361]

Протекание реакции гвдрофторирования при 323 К сввдетельствует о том, что в данном случае катализаторами являются именно соли ртути. Известно, что окись алюминия и трехфтористый алюминий, который может образоваться при взаимодействии окиси алюминия с фтористым водородом, не катализируют реакцию при этих температурах [19]. Возможность применения в качестве катализатора соединений ртути состава НдО-дНОг была изучена в работе [20] При 313-323 К достигалась полная конверсия ацетилена с образованием винилфторида и 1-2%, 1,1-дифто1>- э гана. [c.10]

Долгопольский с сотр. [24] использовали в качестве катализатора окись ртути, суспеццированную в вазелиновом масле. При 2 73 К и мольном соотношении ацетилена с фтористым водородом 1 3,48 выход винилфторида составлял 68,4%. С повышением температуры выход 1,1г-дифторэтана уменьшался, что объясняется снижением pa твopи fo ти продуктов реакции в вазелиновом масле. Окись ртути применялась также и при гидрофторировании винилацетилена [ 25]. В ходе реакции наблюдалось сильное смолообразование, восстановление катализатора до металла и быстрое уменьшение активности. [c.11]

Получение из 1,2-дихлорэтана. Винилфторид может быть получен пропусканием смеси 1,2-дихлорэтана или винилхлорида с фтористым водородом при 573-673 К над окисью хрома, нанесенной на -окись алюминия [75]. При мольном соотношении фтористый водород 1,2-дихлорэтан, равном 1 4, выход винилфторида и 1,1-дифгорэтана составлял Й0%, а выход винилхлорида 80%, При увеличении мольного соотношения до 10 1 продукты реакции содержали. 19% винилфторида, 11,6 1,1-дифгорэтана и 63,3% винил-хлорида. Повьпцение температуры и давления выше атмосферного повышает выход 1,1-дифторэтана. [c.34]

Вероятно , присоединение окиси углерода к галоидным алкилам и спиртам не сильно отличается от присо-единения олефинов к этим же самым веществам. При 43 ат и 160° окись углерода не присоединяется к хлористому изопропилу в присутствии сухого фтористого водорода, но при добавлении небольшого количества воды получается изомасляная кислота [71]. Приблизительно при одинаковых условиях добавка метилового спирта вместо воды приводит к тем же продуктам из одних и тех же реагентов. Муравьиная кислота, образующая при нагревании с фтористым водородом воду и окись углерода, в присутствии фтористого водорода повышает выход изомасляной кислоты из н-пропилово го спирта. Кислота с шестью атомами углерода получается таким же способом из вторичного- бромистого амила. При 150° карбонил никеля дает при реакции с хлористым изопропилом изомасляную кислоту. [c.269]

Окись углерода присоединяется также к ароматическим соединениям, подобным бензолу и толуолу. Продуктом такого присоединения является альдегид, но так как ароматические альдегиды легко полимеризуются в условиях, требующихся для присоединения окиси углерода, простого продукта присоединения не получается. Эти реакции про водились в лаборатории автора с помощью методики, подо бной методике присоединения к спиртам и галоидным алкилам. Полученные продукты представляют те же самые шеллакоподобные смолы, какие образуются при обработке теоретически ожидаемого альдегида фтористым водородом при прочих равных условиях. [c.269]

Низший фторид SbFg является весьма важным соединением вследствие его применения как фторирующего агента в реакции Свартса. Он может быть получен кристаллизацией из раствора трехокиси сурьмы в избытке фтористоводородной кислоты. Он образует белые, расплывающиеся на воздухе иглообразные кристаллы ромбической структуры (а=7,25 6=7,49 с=4,95 А) в одной элементарной ячейке находятся четыре молекулы SbFg. В решетке каждый атом сурьмы располагается над приблиз11тельно равносторонним треугольником, в углах которого находятся атомы фтора [25]. Фторид может быть получен такн е в результате реакции между трихлоридом сурьмы и фтористым водородом хлористый водород при температуре О—15° улетучивается, избыток фтористого водорода отгоняют при 40—50°, а небольшое количество непрореагировавшего трихлорида сурьмы экстрагируют четыреххлористым углеродом. Поступающая в продажу соль часто содержит в качестве примеси окись или основную соль и может быть очищена возгонкой (упругость пара при 17° 3 мм, а при 62°—107 мм). [c.49]

Фтористый водород обладает способностью катализировать органические реакции различного типа. Поэтому известные в настоящее время реакции, катализируемые фтористым водородом, распределены по отдельным группам. Отнесение данной реакции к определенной группе не всегда может быть решено однозначно. Поэтому некоторые реакции читатель неожиданно для себя сможет найти не под тем заголовком, под которым он будет их искать. Фтористый водород катализирует многие реакции, в которых реагентом являются углеводороды. Под действием фтористого водорода целый ряд веществ вступает в реакцию с ароматическими углеводородами к таким веществам относятся олефины, галоидные алкилы, спирты, меркаптаны, эфиры, карбоновые кислоты, галоидангидриды кислот, сложные эфиры, серная кислота, азотная кислота, окись углерода и кислород. Алифатические углеводороды также служат реагентами в некоторых реакциях. Изопарафины являются более реак-ционноснособными соединениями, чем насыщенные парафины с прямой цепью, но даже последние реагируют при некоторых условиях. [c.229]

Присоединение окиси углерода к галоидалкилам и спиртам немногим отличается, вероятно, от присоединения олефинов к этим соединениям. Окись углерода при 43 атм и 160° не присоединяется к хлористому изопропилу в присутствии сухого фтористого водорода, но с прибавлением небольших количеств воды получается изомасляная кислота [80]. Почти при тех же условиях, но при добавлении вместо воды метилового спирта образуется тот же продукт. Муравьиная кислота при нагревании с фтористым водородом дает воду и окись углерода в то же время она ускоряет реакцию превращения н-нропилового спирта в изомасляную кислоту в присутствии фтористого водорода. С помощью такого процесса из вторичного бромистого амила была приготовлена кислота, содержащая шесть атомов углерода. При 150° реакция никелькарбонила с хлористым изопропилом приводит к изомасляной кислоте. [c.240]