Перйодата образование

Таким образом, наличие четырех видов связей в рассмотренных трисахаридах дает различные результаты периодатного окисления по потр лению перйодата, образованию муравьиной кислоты, а чаще по тому и другому. Наконец, во И случае (связь 1- 3) в гидролизате продуктов окисления можно открыть свободную монозу, происходящую из среднего звена и не подвергшуюся окислению. [c.19]

Методика определения. Готовят смесь, состоящую из окиси алюминия в анионной форме, перйодата калия и крахмала, в соотношений 10 1 3. Смесь тщательно перемешивают, помещают в колонки на 3 высоты, уплотняют и вносят исследуемый раствор. Б первую колонку вводят 1—2 капли 0,01 н. раствора KI. При этом наблюдается образование синей зоны. Во вторую колонку вносят 2—3 капли 0,1 н. раствора КВг и после полного его впитывания промывают 1—2 каплями [c.316]

Известно образование четырех членных циклов сульфат-ионом, иодатом в 2г(Юз)4, перйодатом в производном Си [Си(Юб)2] [c.73]

Скорость образования перйодата а будет определяться общей скоростью реакции (представляющей собой разность между скоростями прямой и обратной реакций), умноженной на долю радиоактивного йода, находящегося в йодате. В свою очередь, скорость обратного превращения перйодата в йодат будет аи. Тогда скорость изменения концентрации 1 0Г может быть представлена выражением [c.172]

При периодатном окислении полисахаридов реакция образования муравьиной кислоты сначала идет быстро, а затем очень медленно. В качестве примеров в табл. 15 приведены результаты окисления перйодатом глюкоманнана древесины осины [159]. На рис. 10 построен график зависимости количества выделившийся НСООН от времени окисления. [c.109]

По этому, методу исследуемый полисахарид вначале окисляют перйодатом или тетраацетатом свинца, а затем образовавшийся полиальдегид обрабатывают фенилгидразином в разбавленной уксусной кислоте. Фенилгидразин расщепляет не только ацетальные группировки, но и часть гликозидных связей. Получаемые при этом оксиальдегиды превращаются в соответствующие озазоны. В этих условиях сохраняются только такие гликозидные связи, которые не препятствуют образованию озазонов из окисленных участков молекулы. Анализ образующихся при расщеплении продуктов позволяет получить ценные сведения о строении молекул полисахаридов. [c.116]

Одним из наиболее ценных реагентов, используемых для установления структуры углеводов, является йодная кислота (или ее натриевая соль, перйодат натрия). Под действием йодной кислоты расщепляются С—С-связи, по обе стороны от которых расположены ОН-группы, с образованием диальдегидов. [c.177]

Метод позволяет проводить количественные измерения. Через несколько часов после начала реакции избыток перйодата удаляют эти-ленгликолем можно также определить количество перйодата, затраченное в процессе окисления. Если гидроксильные группы связаны с тремя идущими подряд атомами углерода, то центральный атом отщепляется в составе муравьиной кислоты, количество которой тоже можно точно определить. Помимо этого, после удаления избытка перйодата диальдегид можно восстановить добавлением твердого боргидрида натрия с образованием устойчивых СНгОН-групп и далее с помощью мягкого кислотного гидролиза расщепить ациклические ацетальные связи, разделить полученные фрагменты и провести их модификацию. Эту последовательность реакций называют деградацией по Смиту [144]. [c.177]

По другой методике проводилось замещение 0-ацильных групп на —ОСНз. Последующее окисление перйодатом, восстановление с помощью МаВ Н4 и гидролиз (деградация по Смиту) приводила к образованию метилированных фрагментов, идентификация которых позволила определить положение исходных ацильных групп. [c.178]

Хроматографический сорбент с АГП был получен на основе силикагеля с размером пор 300 А, на котором белок был иммобилизован путем изменения его функциональных групп и последующего сшивания, осуществляемого таким образом, чтобы образовавшиеся агрегаты были достаточно большими и могли удерживаться в порах. АГП содержит пять углеводных фрагментов, на долю которых приходится 45% его молекулярной массы. Окислением перйодатом натрия первичные спиртовые группы этих углеводных фрагментов превращаются в альдегидные. Закрепление модифицированного белка на силикагеле проводится путем повышения pH буферного раствора, что вызывает его сшивание через образование оснований Шиффа. Для получения гидролитически устойчивых связей последние восстанавливаются до иминогрупп с помощью циан-борогидрида натрия [94]. Процесс иммобилизации показан на схе- [c.137]

При окислении перйодатом натрия с pH 7 расходовалось 0,112 миллимоля с образованием 1 моля формальдегида. Это показывает, что сульфирование происходило у а-гидроксильной группы. [c.401]

Чекалин [533] провел осторожный гидролиз вискозы, окрашенной Ремазоловым ярко-синим К. Окрашенная глюкоза была отделена хроматографически и затем с помощью химических реакций (окислением перйодатом, образованием озазонов и тритилирова-нием) было доказано, что около 70% красителя связывалось с гидроксилом в положении 6, а 30%—с гидроксилом в положении 2 каждой глюкозной единицы целлюлозной цепи. [c.317]

Еще более наглядно можно показать созидательную роль деструктивных реакций на примере окислительного расщепления олефинов. Один из наиболее часто используемых для этой цели методов включает последователь-ност] из двух реакций специфическое окисление олефина тетроксидом осмия, ведугцее к образованию вицинального 1 ггс-гликоля и последуюп1 ее окисление гликоля перйодатом или тетраацетатом. Посмотрим, что может дать использование этой последовательности на простейшем модельном примере расщспленпя циклогексена. [c.202]

Реакция специфична и высокочувствительна для катионов лития. Предел обнаружения 0,05—0,35 мкг. Катиони щелочных и щелочно-земельных металлов не мешают проведению реакции, за исключением больших количеств катионов натрия при температуре 90—100 °С, когда раствор мутнеет вследствие образования белых частиц перйодата натрия КагНзЮй. Поэтому при проведении реакции раствор нагревают не выше 50 °С. Мешают катионы аммония и катионы ряда двухвалентных металлов. Последние удаляют из раствора в виде осадков окснхинолинатов действием раствора 8-оксихинолина в присутствии КОН. [c.347]

При каталитическом гидрировании перекисной фракции получалась смесь метиловых эфиров оксистеариновых кислот, например IV. Эфиры оксикислот были дегидратированы над борной кислотой до смеси эфиров моноеновых кислот (например, V), которые после омыления, окислительного расщепления перманганатом и перйодатом и удаления низкомолекулярных одноосновных кислот перегонкой с паром приводили к образованию смеси дикарбоновых кислот [c.609]

Наибольшее распространение получили методы введения ферментной метки, основанные на образовании ковалентной связи между молекулами антитела и фермента. Наибольшее практическое применение нашел метод получения иммунопероксидазных конъюгатов окислением углеводного компонента фермента перйодатом натрия. В случае использования щелочной фосфатазы в качестве фермента-маркера применяют глутаровый альдегид, взаимодействующий с е-аминогруп-пами белковых молекул. [c.317]

В весовых кол-вах Н. не получен, его св-ва исследовались с использованием десятков атомов. Первые сведения о хим. св-вах Н. получены в 1967 в СССР. Методом фронтальной газовой хроматографии было показано, что Н. образует нелетучий хлорид, в хроматографич. колонке ведет себя подобно лантаноидам. m и, следовательно, является представителем актиноидов. В кислых р-рах в отсутствие окислителей Н. существует в виде иона No , к-рый соосаждается с BaS04, но остается в р-ре при образовании осадка ЬаРз. При экстракции с использованием триоктиламина и ди(2-этилгексил)фосфорной к-ты, ионном обмене и экстракц. хроматографии Н. ведет себя подобно Ве , Mg , Са , Сг , Ва и Ra и м.б. легко отделен от лантаноидов и актиноидов, имеющих степень окисления + 3. Действием перйодат-, пероксидисульфат- и бромат-ионов No м.б. окислен до No . Стандартный электродный потенциал для No(n)/No(ni) от - 1,4 до - 1,5 В. [c.287]

При окислении ксиланов перйодатом образуются аналогично глюканам диальдегиды, которые при восстановлении дают соответствующие полигликоли. Гидролиз полученных соединений приводит к образованию ряда продуктов, на основании которых можно судить о структуре молекул ксилана. [c.114]

Для повышения специфичности расщепления сложноэфирной связи по сравнению со специфичностью кислотного гидролиза Эллиот ацилировал свободные аминогруппы при pH 5. В результате обработки ацилированного белка 0,01 и. щелочью при комнатной температуре в течение 1,5 час значительно увеличивается количество диализуемого азрта, что согласуется с гидролизом эфирной связи с образованием смеси ацетил- или формилсерилпептадов. От этих пептидов ацильные группы были отщеплены обработкой на холоду раствором хлористого водорода в метаноле окисление перйодатом продукта реакции позволило установить, что из общего числа остатков серина в цепи 62% составляют концевые свободные остатки. Описанные выше реакции, которые Эллиот [96] использовал для селективного расщепления Пептидных цепей по остаткам серина и треонина, протекают по следующей схеме [c.219]

Перйодат натрия можно заменить солью МагНзЮб (двунатриевой солью дигидропериодата), которую готовят в лаборатории. Растворяют 12,7 г иода в 600 мл 10 %-ного раствора гидроксида натрия, нагревают до кипения и пропускают сильной струей ток газообразного хлора (под тягой). После того как будут замечены сильные толчки жидкости вследствие образования осадка, пламя выключают и продолжают пропускать хлор до прекращения выделения белого осадка. После охлаждения осадок МагНзЮб отфильтровывают с отсасыванием, промывают холодной водой и высушивают при 90—100°С. Выход составляет 22 г. [c.67]

В работе Деллава [8] имеются указания относительно расщепления С -треонина окислением при помощи перйодата с образованием ацетальдегида (С-3,4), муравьиной кислоты (С-2) и двуокиси углерода (С-1). Ацетальдегид в дальнейшем разлагается на карбонат бария (С-3) и ацетон (С-4,4,3). [c.198]

Эффективность этого метода была продемонстрирована и его применением для оценки 1,3 - и 1,4 -связей в декстранах после окисления перйодатом и гидролиза [90]. В этом анализе о-глюкозу, образованную из структур с 1,3 -связями, и D-эритрозу, образованную из структур с 1,4 -связями, превращали в меченые циангидрины, которые затем подвергали гидролизу до солей щелочных металлов о-глицеро-о-гулогептоновой и о-арабоновой кислот соответственно. Гидролиз осуществляли в присутствии избытка цианида без выделения промежуточных продуктов. Перед выделением и перекристаллизацией полученных производных в раствор добавляли в качестве носителей соли щелочных металлов этих кислот. Для проведения калибровки известные количества d-глюкозы и D-эри-трозы обрабатывали тем же количеством меченого реагента, затем добавляли в растворы определенные количества указанных выше носителей и сравнивали удельные радиоактивности солей, выделенных из анализируемой и из стандартных проб. [c.117]

Некоторые жирные кислоты, в которых ОН-группа близка к двойной связи, разлагаются (дегидратируются) в газохроматографической колонке, причем даже и после ацетилирования [28 Анализ а-оксикислот путем окисления перйодатом с образованием альдегида (R HOH OOH-> R HO), который легко определить с помощью ГХ, уже обсуждался выше. По этому поводу см. гл. 1, разд. II, Д. [c.137]

Окисление перйодатом натрия в контролируемых условиях приводит к окислению вицинальных вторичных гидроксильных фупп (а-гликолевой диольной группировки) в пиранозных или фуранозных звеньях моносахаридов с расщеплением связей С -С] и образованием из среднего звена цепи полисахарида звена диальдегид-полисахарида (см. 21.1). При окислении концевого нередуцирующего звена происходит окисление группировки глицерина (триольной). Наличие гликозидной связи у 2-го атома углерода изменяет характер реакции окисления. Определяют расход перйодата на окисление и исследуют его продукты. Можно окисленный полисахарид восстановить борогидридом натрия и после этого гидролизовать. Используют также окислительное расщепление с помощью СГ2О3. [c.283]

Гидролиз НАД в кислых условиях привел к расщеплению его молекулы по р-гликозидным связям и по фосфоангидридной связи с образованием никотинамида [3, 43], аденина и двух молекул Д-рибозо-5 -фосфата [210]. Наличие фосфоэфирной связи по первичной тидроксильной группе рибозы (положение 5 ) следует из того, что при окислении перйодатом 1)-рибозо- [c.312]

Однако, когда еловый лигносульфонат кальция (5,47о S, 10,7%, ОСНз, 11,7% Са) обрабатывался 0,5 ч при pH 3,5 перйодатом натрия, формальдегида не обнаруживалось. Следовательно, лигносульфоновая кислота не содержала значительных количеств а-гликолевых групп. Это было также показано и реакцией тозиллигносульфоната с иодистым натрием. В соединениях с концевой а-гликолевой группой при нагревании с иодистым натрием в ацетоне ди-л-толуолсульфонаты утрачивают свои този-ловые группы с образованием этиленовой связи и освобождением иода по следующему уравнению [c.271]

Позднее были получены доказательства наличия шестичленпого цикла и в самих моносахаридах. Так, при осторожном окислении водного раствора Д-глюкозы перйодатом натрия выделен 2-0-формил-Д-глицериновый альдегид что непосредственно доказывает наличие шестичленного лактольного кольца в Д-глюкозе, так как во всех остальных случаях, включая пятичленное кольцо, образование этого соединения невозможно [c.28]

Важнейшей из этих побочных реакций является переокисление или сверхокисление (от английского оуегохус1а11оп), при котором наблюдаемый расход перйодата превышает теоретические количества, необходимые для окисления только а-гликольных групп. Наиболее часто причиной сверхокисления служит образование производных малонового альдегида, [c.86]

Суммарная скорость процесса зависит от соотношения трех постоянных константы скорости образования промежуточного соединения Ко, константы скорости его диссоциации Кд и константы скорости его распада иа продукты реакции Кр. Если /< р[С] / о[Г1-[П] и Кд, где [Г], П] и [С] — концентрации гликоля, перйодата и промежуточного соедч-нения, то Ko/KjL = К, ч лимитируюш,ей стадией является вторая. [c.87]

На практике известны оба случая. Поэтому для того чтобы объяснить наблюдаемую зависимость скорости окисления от структуры и стереохимии исходнсго соединения, необходимо рассматривать их влияние на обе стадии — образование промежуточного соединения и его распад. Необходимо также иметь в виду, что в зависимости от значения pH может изменяться строение и стереохимия промежуточного соединения, поскольку при различных значениях pH периодат-ион имеет различную степень гидратации при pH > 7 преобладает ортопериодат Н3ЮГ, имеющий октаэдрическую структуру с расстоянием между кислородными атомами 2,73 А напротив, в кислой среде могут существовать дегидратированные формы перйодата с иной пространственной структурой и другими межатомными расстояниями [c.88]

ГЦзи окислении соединений, способных дать тридентантные комплексы, происходит быстрое поглощ,ение 1 моль перйодата, сопровождающ,ееся образованием комплекса, который затем весьма медленно разлагается с выделением продуктов реакции. Так, например, при окислении [c.91]